簡介

1，10-二溴癸烷常被用于合成醫(yī)藥和農(nóng)藥的重要原料或中間體，在烷烴類藥物的合成上發(fā)揮著重要作用。1，10-二溴癸烷吸入、口服或經(jīng)皮膚吸收對身體有害，其蒸氣或霧對眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有刺激作用。吸入1，10-二溴癸烷后可引起化學(xué)性肺炎、肺水腫[1]。

合成

圖1 1，10-二溴癸烷的合成路線

將三氟乙酸酐（7.4克35.3毫摩爾）加入十一烷-1-醇（1g:5克，29.4毫摩爾）和無水四氫呋喃（25毫升）的溶液中，混合物在室溫下攪拌15分鐘。然后蒸發(fā)反應(yīng)中形成的三氟乙酸，殘留物用無水四氫呋喃（25ml）和無水六甲基磷酸三酰胺（HMPT；25毫升）稀釋。然后加入無水溴化鋰（12.76克147毫摩爾；預(yù)先在180°C/0.1托下干燥6小時）。將混合物加熱回流，直到在GLC分析中沒有觀察到三氟乙酸鹽為止（3小時）。在真空下除去揮發(fā)性更強(qiáng)的溶劑（THF），加入水（150毫升），用己烷（6 x 25毫升）萃取有機(jī)物質(zhì)。有機(jī)層用水（4 x 25毫升）洗滌，并用硫酸鎂干燥。汽提溶劑，殘留物通過柱色譜法（用己烷洗脫的硅膠）純化，得到2g純產(chǎn)物1，10-二溴癸烷。產(chǎn)率為97%。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 1，10-二溴癸烷的合成路線

將烯烴FC-72（6 mL）置于Pyrex試管（13 mmΔ×105 mm）中，并使用玻璃移液管緩慢添加溴（2.1 nmol，340 mg）。緩慢加入1-十二烯（2.0 nmol，340 mg）的異辛烷（1.5 mL）溶液。用500 W氙氣燈照射試管2小時。用移液管吸取異辛烷層。將額外的己烷（4×4 mL）放在殘留的FC-72層上，然后傾析。用10%Na2S2O3水溶液（30mL）和飽和鹽水（30mL。用Na2SO4干燥并濃縮。用己烷在硅膠上進(jìn)行短柱色譜純化得到1g純產(chǎn)物1，10-二溴癸烷。產(chǎn)率為97%。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 黃滔,肖昕,張建新等. 八元瓜環(huán)與1，10-二溴癸烷的自組裝模式 [J]. 貴州大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2015, 32 (04): 20-23. DOI:10.15958/j.cnki.gdxbzrb.2015.04.06.

[2] Rosales, Antonio; et al. Ti-catalyzed homolytic opening of ozonides: A sustainable C-C bond-forming reaction. Journal of Organic Chemistry (2012), 77(8), 4171-4176.