技術(shù)背景

1,10-二溴癸烷（1,10-Dibromodecane），又名十亞甲基二溴，CAS：4101-68-2，分子式為C10H20Br2，分子量為300.08。本品在常溫下為白色至類白色蠟狀固體（熔點(diǎn)27-29℃），是一種重要的長鏈二鹵代烷烴。由于其分子中含有兩個(gè)活潑的溴原子，且具有特定的十碳鏈結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)出優(yōu)異的反應(yīng)活性。1,10-二溴癸烷主要應(yīng)用在醫(yī)藥中間體、功能材料、有機(jī)合成、表面活性劑以及納米材料等領(lǐng)域。

1,10-二溴癸烷的應(yīng)用

1,10-二溴癸烷由于其特有的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，使其具有廣泛的應(yīng)用。姚書揚(yáng)、李云政、張青山以及郭炳南在其論文《(Ｅ)-3-甲基-2-環(huán)十五烯酮的立體選擇性合成》中以1,10-二溴癸烷、乙酰乙酸乙酯為原料，通過相轉(zhuǎn)移催化縮合、粗產(chǎn)物不經(jīng)分離，直接水解合成了麝香酮關(guān)鍵中間體2,15-十六烷二酮，收率 78.6%。，然后以此為基本原料進(jìn)行了后續(xù)化合物的合成研究工作[1]。其主要實(shí)驗(yàn)過程如下：在1000mL的燒瓶中加入400ｍL無水乙醇、48g(0.16mol)的1,10-二溴癸烷、168ｇ(1.3mol)乙酰乙酸乙酯、再加入28.8ｇ無水碳酸鉀、4gTEBA、4ｇ碘化鉀，加熱回流，混合液變?yōu)榈辄S色。繼續(xù)反應(yīng)15h，反應(yīng)完畢，過濾，常壓回收溶液中乙醇，減壓回收乙酰乙酸乙酯，得到黃色殘留物后，無需純化直接用于下步反應(yīng)。加入NaOH稀醇水溶液(40gNaOH、260mLＨ2Ｏ、90mL無水乙醇 )加熱回流，水解2h，冷卻后濾集固體，溶于乙酸乙酯，用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，減壓蒸干乙酸乙酯。用無水乙醇重結(jié)晶，得到白色片狀結(jié)晶2,15-十六烷二酮32g，收率 78.6%。陸建平、盧志勇、唐瓊、呂佳、耿國興、唐艷葵在其研究論文《支鏈12-冠-4衍生物的合成及對Li離子配合的研究》中以羥甲基-12-冠-4和1,6-二溴己烷、l,10-二溴癸烷為原料，在KH催化下，分別合成一溴己氧基12-冠-4和一溴癸氧基12-冠-4；將一溴癸氧基12-冠-4與硫脲加到無水乙醇中，反應(yīng)過夜合成至今還未見報(bào)道的巰基癸氧基12-冠-4，并對其進(jìn)行確證表征[2]。其是以DMF為溶劑，在150mL的三頸燒瓶中加入0.40g(1.94mmo)羥甲基-12-冠4和0.32g(9mmol)KH(55％在礦物油中)，在室溫下反應(yīng)30min。在N2的保護(hù)下，快速加入3.31g(10.1mmol）1,10-二溴癸烷，并反應(yīng)過夜。然后用甲醇對其猝滅，減壓蒸餾得到棕黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物用50mL二氯甲烷萃取并水洗(100mL×3)，無水MgSO4干燥過濾。最后進(jìn)行減壓蒸餾并過柱純化，得到油狀產(chǎn)物一溴癸氧基12-冠-4。

參考文獻(xiàn)

[1] 姚書揚(yáng), 李云政, 張青山, 郭炳南. (Ｅ)-3-甲基-2-環(huán)十五烯酮的立體選擇性合成. 精細(xì)化工[J], 2006, 23(5): 463-465.

[2] 陸建平, 盧志勇, 唐瓊, 呂佳, 耿國興, 唐艷葵. 支鏈12-冠-4衍生物的合成及對Li離子配合的研究. 化學(xué)試劑[J], 2012, 34(7): 637-639; 661.