簡介

2-乙基已基醛是重要的有機(jī)合成中間體，由于其分子中具有醛基和酯基，因而能發(fā)Diels-Alder反應(yīng)、Ene 反應(yīng)和 Wittig 反應(yīng)等，廣泛用于合成香料、醫(yī)藥、染料等的中間體[1]。

合成

圖1 2-乙基已基醛的合成路線

方法一：將叔丁基（己-1-烯-1-基）異丙胺（204 mg）和碘乙烷（165μL，2.06 mmol）在MeCN-d 3（1.0 cm3）中的溶液在50°C（室溫）下放置在裝有PTFE閥的NMR管中（偶爾搖動(dòng)），直到通過1H NMR光譜判斷烯胺的消耗完全（18小時(shí)）。向反應(yīng)混合物中加入酸性緩沖溶液（由AcOH（0.5g）、AcONa（0.5 g）和水（1.0g）組成）（0.5cm3）。讓混合物在50°C下靜置1小時(shí)，偶爾搖動(dòng)。分離H2O（10 cm3）和Et2O（10 cm3）之間的混合物。用Et2O（10 cm3）洗滌水相。用鹽水（20 cm3）洗滌合并的有機(jī)層。用MgSO4干燥合并的有機(jī)層。過濾組合的有機(jī)層。在真空中除去溶劑。通過柱色譜法（SiO2，5%Et2O/輕質(zhì)汽油）純化殘留物得到2-乙基已基醛[2]。合成路線如圖1所示。

圖2 2-乙基已基醛的合成路線

方法二：在40°C下，在15分鐘內(nèi)向三氧化鉻（5 g，0.05 mol）和2-乙基己醇在10 ml H2O中的溶液中加入NH4Cl（10.70 g，0.1 mol）。將混合物冷卻至形成黃橙色固體。將混合物重新加熱至40°C即可得到溶液。在40°C下攪拌，將蒙脫石K-10（20 g）加入溶液中。在減壓下蒸發(fā)溶劑。將橙色固體在80°C下真空干燥1小時(shí)。在室溫下將試劑在空氣中保存至少3個(gè)月。得到2-乙基已基醛。合成路線如圖2所示。

方法三：向100ml pyrex燒杯中加入硅膠負(fù)載的雙（三甲基甲硅烷基）鉻酸鹽（0.8克，相當(dāng)于1.2毫摩爾鉻（VI）氧化劑）和1-辛醇（136毫克，1.05毫摩爾）。將該反應(yīng)混合物充分混合并在微波爐中保持5分鐘。將反應(yīng)混合物倒入二氯甲烷（5密耳）中，并進(jìn)行重力過濾并用二氯甲烷（5密耳）洗滌。蒸發(fā)溶劑得到113mg辛醇（88%），其中GC分析顯示雜質(zhì)含量可忽略不計(jì)。得到2-乙基已基醛，產(chǎn)率80%。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1]吳雪梅等. 2-乙基已基醛的制備 [J]. 石油化工, 2021, 40 (02): 823-827.

[2]Heravi, M. M.; et al. Oxidation of alcohols by silica gel-supported bis(trimethylsilyl)chromate under microwave irradiation without solvent. Synthetic Communications (1999), 29(2), 163-166.