簡介

甲基碘化鎂是一類非常重要的有機金化合物，可以作金屬有機化學氣相沉積 (MOCVD)前驅(qū) 體，也是制備金納米的重要原料，同時也是合成金的均相催化劑的重要中間體[1]。

合成

圖1 甲基碘化鎂的合成路線

方法一：在室溫下將4.01g（167mmol）純度為3N的鎂屑和68ml已使用分子篩完全脫水的二異戊醚引入氮氣吹掃的300ml四頸燒瓶中。燒瓶配備干冰冷凝器并將內(nèi)部溫度調(diào)節(jié)至20°C后，在約2小時內(nèi)向燒瓶中的溶液中滴加27.89 g（197 mmol）甲基碘。在此過程中，控制燒瓶中的溫度，使其不超過40°C。滴加后，在室溫下攪拌12小時。過濾得到的反應混合物。根據(jù)Oilman雙滴定法（描述于H.Oilman，F(xiàn).K.Cantiedge，J.Organomet.Chem.，2447（1964））測量，甲基碘化鎂以97.0%（162mmol）的產(chǎn)率獲得。合成路線如圖1所示。

方法二：將甲基碘、Mg（2.75毫摩爾）和KI（0.33克，2.0毫摩爾）在乙醚（20毫升）中的混合物在室溫下攪拌0.5小時。向混合物中加入4-（（（2S，3R，4R，5R，6R）-3，4，5-三-（芐氧基）-6-（（芐氧基甲基）四氫-2H-吡喃-2-基）氧基）苯甲醛（1g）。將混合物攪拌2小時。向混合物中加入NH4Cl（30 mg）。整個反應0.5小時。用水（35毫升）稀釋反應混合物。用乙酸乙酯提取反應混合物。用水沖洗有機層。將有機相濃縮至干。用1:1石油醚丙酮作洗脫劑，在硅膠上用柱色譜法純化殘留物甲基碘化鎂。合成路線如圖1所示。

圖2 甲基碘化鎂的合成路線

方法三：向帶有攪拌棒的100毫升容量的茄形燒瓶中，加入0.87克（36毫摩爾）鎂和6毫升四氫吡喃，并在室溫下輕輕攪拌。將內(nèi)部溫度調(diào)節(jié)至40°C后，加入50mg 1，2-二溴乙烷，并在相同溫度下攪拌5分鐘。然后加入4.26g（30mmol）甲基碘在24ml四氫吡喃溶液中，保持反應混合物回流。滴加后，將混合物回流攪拌1小時，得到甲基碘化鎂（MeMgI）的四氫吡喃溶液。合成路線如圖2所示。

參考文獻

[1] 雷婧;晏彩先;常橋穩(wěn);毛麗秋;劉偉平. 甲基碘化鎂的合成與結(jié)構(gòu)表征 [J]. 貴金屬, 2015, 36 (01): 46-49.

[2] Yasuda, Hiroshi; et al. Preparation of Grignard reagents in tetrahydropyran and nucleophilic addition reaction using them. Japan, JP2008001647 A 2008-01-10