簡介

異蒲勒醇有薄荷香氣，親電加成后氣味消失 (因體系含有氯化氫，謹(jǐn)慎聞氣味)，Grob碎裂反應(yīng)則產(chǎn)生有濃郁檸檬香氣的香茅醛。此外，異蒲勒醇既是香料及化妝品工業(yè)中一種非常主要的原料，又是藥物及天然產(chǎn)物合成 中很有用的中間體。從香茅醛出發(fā)在催化劑作用下環(huán)合制備相應(yīng)的異蒲勒醇，迄今為止已有過報道，其中，有一日本專利曾提及以柱填充催化劑法經(jīng)-香茅醛環(huán)合得到異蒲勒醇[1]。

合成

圖1 異蒲勒醇的合成路線

在冷卻至0°C后，將Al（OSiPh3）3 1mmol三乙基鋁（甲苯溶液）逐滴加入3mmol三苯基硅烷醇在甲苯中的混合物中。此后，將反應(yīng)混合物加熱至室溫（約20°C），懸浮液首先變得明顯較淺，不著色，然后澄清。為了使式（I）的鋁硅氧化物Al（OSiPh3）3的形成復(fù)雜化，將反應(yīng)混合物在室溫下再攪拌30分鐘。實施例11類似于實施例5.1，由3mmol 1-萘基二苯基硅醇和1mmol三乙基鋁原位制備鋁硅氧化物A1（OSi（1-萘基）Ph2）3。在0℃下，將100 mol d-香茅醛在0℃滴加到新制備的催化劑中。將反應(yīng)混合物加熱至室溫。計量加入結(jié)束后，將反應(yīng)混合物在室溫（約20°C）下再攪拌4小時，然后加入50 ml 15%濃度的氫氧化鈉溶液中斷反應(yīng)。經(jīng)中性洗滌和蒸餾除去溶劑后，得到無色油狀的反應(yīng)產(chǎn)物異蒲勒醇。其合成路線如圖1所示[2]。

用途

異蒲勒醇具有濃郁的檸檬、香茅和玫瑰香味， 廣泛用作香精香料。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看，異蒲勒醇是單手性雙官能團化合物，據(jù)此其也是復(fù)雜天然產(chǎn)物合成的常用原料。由于異蒲勒醇穩(wěn)定性相對較差，不能長時間儲存，同等純度的R構(gòu)型異蒲勒醇的試劑價格是S構(gòu)型的30倍以上， 導(dǎo)致相應(yīng)的R構(gòu)型異蒲勒醇的實驗室獲取成本也很高[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]張殊佳;劉群;楊智蘊;胡玉蘭;劉萍. 簡法高立體選擇性合成d－異蒲勒醇 [J]. 東北師大學(xué)報(自然科學(xué)版), 1994, (01): 128-130.

[2]Nobis, Markus. Intramolecular Prins reaction and catalysts suitable for conversion of citronellal to isopulegol. World Intellectual Property Organization, WO2007039366 A1 2007-04-12