羥基甲苯磺酰碘苯，英文名為[Hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene，常溫常壓下為淡黃色結(jié)晶粉末，可溶于醇類有機(jī)溶劑。羥基甲苯磺酰碘苯是一種高價碘試劑，可進(jìn)行包括氧化、加成、重排、偶聯(lián)等多種反應(yīng)，可以對各種化合物進(jìn)行甲苯磺?；磻?yīng)，在有機(jī)合成基礎(chǔ)化學(xué)研究中有較好的應(yīng)用。例如有相關(guān)文獻(xiàn)報道該物質(zhì)可將酮轉(zhuǎn)變?yōu)棣?對甲苯磺酰氧基酮，它也可以對不飽和雙鍵進(jìn)行順式加成反應(yīng)得到1,2-對甲苯磺酰氧基烷烴。

基本介紹

羥基甲苯磺酰碘苯是一類重要高價碘(III)化合物之一，最早是由Neilland 和Karele在1970制得，在1976年化學(xué)家Koser 確定了該化合物的結(jié)構(gòu)并對其進(jìn)行了系統(tǒng)研究，此試劑被命名為Koser試劑。Koser 課題組首次報道了羥基(對甲苯磺酰氧基)碘苯PhI(OH)OTs的X射線晶體結(jié)構(gòu)。

制備方法

羥基甲苯磺酰碘苯通常使用對應(yīng)的碘苯在有機(jī)磺酸存在下被過氧化合物氧化或者使用適當(dāng)?shù)膶妆交撬岷投阴Ｑ醯獗竭M(jìn)行配體交換反應(yīng)而制得。

圖1 羥基甲苯磺酰碘苯的制備方法

Togo 課題組報道了一種便利的一鍋法制備羥基磺酰氧碘芳香化合物的方法。在有機(jī)磺酸存在的室溫條件下，碘苯及其衍生物和mCPBA反應(yīng)可以制得各種羥基磺酰氧碘芳香化合物

化學(xué)應(yīng)用

羥基甲苯磺酰碘苯是一種在化學(xué)實驗室很常見的高價碘試劑，它可用于促進(jìn)包括氧化、加成、重排、偶聯(lián)等多種反應(yīng)，在有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)研究中有著廣泛的應(yīng)用。此外，利用羥基甲苯磺酰碘苯對硫脲進(jìn)行脫硫化氫是一種高效方便地制備相應(yīng)的對稱或不對稱的碳二酰亞胺的方法，此方法氧化制備碳二酰亞胺產(chǎn)率高并且選擇性也很高。

圖2 羥基甲苯磺酰碘苯促進(jìn)的氧化重排反應(yīng)

Justik 和 Koser 報道烯烴經(jīng)羥基甲苯磺酰碘苯處理可進(jìn)行氧化重排反應(yīng)。芳族烯烴與該物質(zhì)在甲醇水溶液中氧化重排，以良好產(chǎn)率得到α-芳基酮。這種區(qū)域選擇性氧化重排反應(yīng)在環(huán)狀烯烴中可用于環(huán)收縮反應(yīng)。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Synlett, 2005(16), 2486-2488.

[2] Adamira, M. Texas Heart Institute Journal, 38, 191-193.