簡(jiǎn)介
(E)-Β-羅勒烯，英文名：trans-β-Ocimene，CAS號(hào)：3779-61-1，分子量：136.23400，密度：0.776g/cm3，沸點(diǎn)：175.2℃ at 760mmHg，分子式：C10H16，閃點(diǎn)：46.9℃，為無(wú)色油狀液體。(E)-Β-羅勒烯是一種無(wú)環(huán)單萜，廣泛存在于許多精油中。它是已知的最常見(jiàn)的花揮發(fā)物之一，存在于超過(guò)70%的植物科中。
制備方法
1、化合物2的制備
將正丁基鋰溶液(1.6M己烷溶液，14.4mL，23mmol)在-78℃下滴加到甲基三苯基溴化磷(8.1g，22.7mmol)的絕對(duì)干燥THF(75mL)溶液中。將反應(yīng)液升溫至0℃，攪拌1h。冷卻至-78℃后，緩慢加入溶解于絕對(duì)THF(30ml)中的化合物1(3g，21.1mmol)。室溫?cái)嚢?4h，用水淬滅，用乙醚萃取3次。結(jié)合有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥，減壓將溶劑去除。用閃蒸色譜法(石油醚-乙醚，40:1)純化得到化合物2(產(chǎn)率83%，2.43g，17.3mmol)。
2、化合物3的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將化合物2(2.18g，15.57mmol)加入到LiAlH4(913mg，24mmol)的絕對(duì)乙醚懸浮液中。將混合物加熱回流1h，加入冰冷水進(jìn)行淬滅。形成的殘?jiān)尤?0% H2SO4溶解。相分離，水相用乙醚洗滌。合并有機(jī)相用MgSO4干燥，溶劑在減壓下濃縮除去。得到化合物3(1.53g，15.57mmol，100%產(chǎn)率)，純度足夠直接用于下一步。
3、化合物4的制備
在N2氣氛下，將三溴化磷(1.5mL，4.2g，15mmol)在0℃下滴加到化合物3(2.67g，27.2mmol)的絕對(duì)乙醚(100mL)溶液中。如果起始原料仍然存在，則在30分鐘后再加入等量的三溴化磷(TLC)。30min后，加入Et2O(50ml)稀釋，加入鹽水(100ml)淬滅。相分離并用MgSO4干燥有機(jī)相。得到化合物4(4.38g，27.2mmol，10.2mmol，100%產(chǎn)率)，純度足夠用于下一步。由于純化過(guò)程中的不穩(wěn)定性，該化合物直接用于后續(xù)的偶聯(lián)反應(yīng)。
4、化合物5（(E)-Β-羅勒烯）的制備
化合物4(4.38g，27.2mmol)溶于絕對(duì)的1,2-二甲氧基乙烷(8mL)，用四氯合銅酸二鋰(II)(0.1M in THF，10.8mL，1.08mmol)處理。在0℃下加入2-甲基-1-丙烯溴化鎂溶液(0.5M in THF，70mL，35mmol)，攪拌45min。在室溫下再攪拌18h后，加入冰冷卻的水。有機(jī)相用氯化銨洗滌，水相用戊烷萃取三次。結(jié)合有機(jī)相用MgSO4干燥，溶劑減壓去除。用二氧化硅(戊烷)快速色譜法純化產(chǎn)物。得到純(E)-Β-羅勒烯(2.53g，18.6mmol，收率68%)，E/Z比為96:4(GC)。
參考文獻(xiàn)
[1]Yildizhan, Selma; Schulz, Stefan (2011). Easy Access to (E)-β-Ocimene. Synlett, 2011(19), 2831–2833. doi:10.1055/s-0031-1289869