介紹

4-溴-3,6-二氫-2H-吡喃是一種含有六元環(huán)的有機(jī)化合物，其特點(diǎn)是在4號位有一個(gè)溴原子取代，并且3號和6號位的碳原子上各有一個(gè)氫原子，使得這些位置的碳原子處于飽和狀態(tài)。這種結(jié)構(gòu)通常賦予該化合物較好的有機(jī)溶劑溶解性，并且由于溴原子的存在，它可能在化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)出一定的活性，例如參與取代或消除反應(yīng)。它的外觀為淡黃色油狀液體。

圖一 4-溴-3,6-二氫-2H-吡喃

合成

路線一：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將四氫吡喃-4-酮（10.0克，0.1摩爾）和50.3克石油醚加入到裝有冷凝器和恒壓低液漏斗的250毫升三頸反應(yīng)燒瓶中。氮?dú)獗惶鎿Q了三次。在攪拌下將冰鹽浴的溫度降至5-10℃，并滴加草酰溴（25.9克，0.12摩爾）。滴加完成后，將混合物加熱回流5.0小時(shí)。送樣原料的殘留量小于0.5%，GC或GC-MS均未檢測到四氫吡喃-4-烯基溴，過量的草酰溴通過濃縮除去。濃縮的溶液不經(jīng)純化直接用于下一步。將裝有上一步濃縮物的反應(yīng)燒瓶放入。四氫吡咯并吡啶（10.7克，0.15摩爾）、NaNH2（7.8克，0.2摩爾）和50.1克環(huán)丁砜。加料后，加熱至80°C并攪拌4.0小時(shí)。樣品被送去檢測低于0.5%的殘留物。冷卻反應(yīng)體系后，過濾固體并在減壓下直接蒸餾，得到12.6 g4-溴-3,6-二氫-2H-吡喃，淺黃色油狀液體，GC: 98.0%，步驟的摩爾產(chǎn)率為77.6%[1]。

路線二：四氫吡喃-4-酮（10.0克，0.1摩爾）、對甲基甲苯（18.6克，0.1mol）和乙醇120 mL混合后，加熱回流反應(yīng)，反應(yīng)后蒸發(fā)掉溶劑，直接加入DBU（22.8g，0.15摩爾）和150毫升二氯甲烷，然后滴加NBS（26.7克，0.15mol）溶解在40 ml二氯甲烷溶液中，反應(yīng)完成后，通過加入10%鹽酸調(diào)節(jié)PH= 4-5，分離有機(jī)層，在常壓下蒸發(fā)溶劑，通過加入20 ml環(huán)丁砜，真空蒸餾獲得12.2 g淺黃色液體:4-溴-3,6-二氫-2H-吡喃，GC: 98.4%，產(chǎn)率75%[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]劉雪艷,徐劍霄,湯慶文,等. 含雜原子環(huán)己烯鹵代物的制備方法[P]. 安徽?。篊N201910939600.7,2019-12-13.

[2]冷延國,田利國,桂遷.一種合成3,6-二氫-2H-吡(噻)喃-4-硼酸酯的方法[P].河北:CN201610014647.9,2016-04-20.