介紹
4-溴-1-萘胺（4-Bromo-1-naphthylamine）是一種有機化合物，分子式為C10H8BrN，分子量為222.08 g/mol。它通常呈白色至淡黃色結晶固體，熔點約為77-79°C，沸點約為329°C。由于其分子結構中包含溴和萘胺基團，具有較高的反應活性。它主要用作醫(yī)藥和農(nóng)藥合成中的中間體。
圖一 4-溴-1-萘胺
應用
將100.0克（450.3毫摩爾）1-氨基-4-溴萘、56.9克（540.4毫摩爾）苯基硼酸和13.0克（11.3毫摩爾）四（三苯基膦）鈀[Pd（PP H3）4]溶解在3000毫升甲苯溶劑中。向其中加入將124.5克（900.6毫摩爾）碳酸鉀（K2CO3）溶解在1000毫升水中的溶液，然后將它們在100℃下反應12小時。除去反應的水層，減壓除去溶劑，用水和甲醇漂洗反應產(chǎn)物。用己烷沖洗所得固體混合物兩次，得到72.0 g中間產(chǎn)物（O）的黃色固體4-苯基萘-1-胺（產(chǎn)率:73%）[1]。
圖二 4-溴-1-萘胺的合成應用
在氬氣流下，向300毫升三頸燒瓶中加入25.0克1-氨基-4-溴萘16。5克苯硼酸。加入0.4克三（二亞芐基丙酮）二鈀（0）、19.7克氟化鉀、593毫克三叔丁基膦和100毫升脫水四氫呋喃，并使所得混合物在80℃下反應8小時。反應物冷卻后，向反應物中加入500毫升水，混合物用硅藻土過濾。用甲苯萃取濾液，用無水硫酸鎂干燥。將產(chǎn)物減壓濃縮，并將獲得的粗產(chǎn)物進行柱純化。用甲苯重結晶純化的產(chǎn)物，隨后過濾并干燥，由此獲得13.2 g淺黃色粉末。通過FD-MS分析，獲得相對于C16H13N = 219的m/z = 219的主峰，因此將淡黃色粉末鑒定為以下中間體4-苯基萘-1-胺[2]。
合成
在有效攪拌下，將還原鐵粉（50毫摩爾）在80毫升乙醇中的懸浮液加入濃鹽酸（5毫摩爾），在65℃加熱0.5小時，然后在10分鐘內冷卻至55-60℃。然后加入8毫升25%氯化銨水溶液。)被添加。分批加入取代的4-溴-硝基萘（10 mmol）（放熱），同時保持內部溫度為65-80℃。將混合物在55-65℃下攪拌另外1 - 3小時，并冷卻至40℃。加入硅藻土，將混合物在硅藻土墊上抽濾。濾餅用二氯甲烷（20 mL）洗滌，液相用二氯甲烷萃取。有機相用硫酸鈉干燥，減壓濃縮得到所需的4-溴-1-萘胺[3]。
圖三 4-溴-1-萘胺的合成
參考文獻
[1]MI-YOUN H N C N M D K .COMPOUND FOR AN ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE, ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE INCLUDING THE SAME, AND DISPLAY INCLUDING THE ORGANI[P].US201213552731,2012-11-08.
[2]YABUNOUCHI ,Nobuhiro.AROMATISCHES AMINDERIVAT UND ORGANISCHES ELEKTROLUMINESZENTES GER?T, BEI DEM DIESES VERWENDET WIRDDéRIVé D'AMINE AROMATIQUE ET DISPOSITIF éLECTROLUMINESCENT ORGANIQUE UTILISANT CELUI-CI[P].EP20070737502,2008-12-03.
[3]Guan D ,Han L ,Wang L , et al.Direct Cyanation of Picolinamides Using K4[Fe(CN)6] as the Cyanide Source[J].Chemistry Letters,2015,44(6):743-745.