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9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,二聚物,晶體的合成與主要用途

2024/6/14 8:38:02 作者:風華

簡述

9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,二聚物,晶體也就是9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷(二聚體)晶體化合物,可用9-BBN DIMER表示,是一種由9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷為單體反應得到的物質。具體的,9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷單體路易斯堿,如極性溶劑,特別是路易斯堿,THF、(CH3)2S中可以實現(xiàn)單體的二聚。一般情況下,9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,二聚物,晶體表現(xiàn)為白色晶體,性質穩(wěn)定,在氮氣流下于200°C加熱24h不發(fā)生變化,在195°C/10torr蒸餾時不分解。相比較9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,該二聚體比單體更容易保存和運輸,它在大氣中暴露一天都不會發(fā)生變化,在有空氣存在的瓶中保存兩個月不降低硼原子的活潑性,而且它在參與反應后無副產物。

9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,二聚物,晶體.jpg

合成方法

9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,二聚物,晶體的合成基于9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷(9-BBN)的制備。首先,用1,5-環(huán)辛二烯和硼烷為原料,在四氫呋喃溶劑中反應,以高達98%的收率合成9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷(9-BBN)。反應過程中向反應瓶中加入粉碎的4A分子篩,四氫呋喃,1,5環(huán)辛二烯和四氯化鋯,攪拌1小時后在0℃左右滴加硼烷的二甲硫醚絡合物,滴加完成后回流反應4小時,將得到的產品降溫到0℃保持3小時,過濾得到固體產品。該物質經合適后處理步驟進行二聚即得到目標物質。上述方法收率高,成本低,產品純度高,操作簡便,利于工業(yè)化,有很好的應用前景[2]。

用途

9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,二聚物,晶體應用較為廣泛,其與烯烴反應有較高的選擇性,只與位阻較小的雙鍵反應。反應生成的烷基硼可以進行多種反應,廣泛應用于碳氫鍵、碳氧鍵、碳氮鍵、碳碳鍵的形成,如發(fā)生氧化得到醇,發(fā)生還原得到烴,以及發(fā)生Suzuki反應等。

此外,它還可用作合成原料。例如文獻公開了一種二吡唑基硼酸鹽-K[(CNH)BCH]的制備方法。該制備方法要點為:在無水無氧的條件下,將9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,二聚物,晶體,氫化鉀和吡唑在溶劑無水甲苯或無水四氫呋喃中攪拌回流反應即制得二吡唑基硼酸鹽-K[(CNH)BCH]。本發(fā)明采用一步合成法制備二吡唑基硼酸鹽-K[(CNH)BCH],H和文獻報道中的OH所起的作用是一樣的,整個過程無需除水。此外,本發(fā)明還具有反應時間短,所需溶劑種類少且可回收處理再利用,方法簡單,產品純度高,生產成本低且易于規(guī)?;a的特點[3]。

參考文獻

[1]楊光,王文志.硼氫化試劑—9-BBN的反應性能及應用[J].齊齊哈爾師范學院學報(自然科學版),1988(04):30-37.

[2]徐鳳波,張春來,董建蘭.一種9-硼雙環(huán)(3,3,1)-壬烷(9-bbn)的制備方法:CN 201310397503[P].DOI:CN103524541 A.

[3]陳學年,曹厚繼,李書軍,等.一種二吡唑基硼酸鹽-K[(CNH)BCH]的制備方法:CN201410367099.9[P].CN104151340A.

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