介紹

硫代氯甲酸苯酯（O-Phenyl chlorothionoformate），化學(xué)式為C6H5SClO，它的外觀是一種黃色透明液體，具有特殊的化學(xué)活性，常用于有機合成中。它對水分敏感，需要在惰性氣體氛圍下，2-8°C的條件下儲存。

硫代氯甲酸苯酯

應(yīng)用

硫代氯甲酸苯酯是一種重要的化學(xué)原料，廣泛應(yīng)用于有機化學(xué)領(lǐng)域尤其是藥物合成領(lǐng)域。 如用于Barton 脫羥基反應(yīng)，其反應(yīng)過程為: 硫代氯甲酸苯酯與羥基反應(yīng)，生成苯氧基硫代甲酸酯， 后者在 AIBN( 偶氮二異丁腈) 的作用下脫除，達到脫除羥基的目的。硫代氯甲酸苯酯還用于合成硫代異氰酸酯，廣泛用于有機合成。它還是合成藥物發(fā)癬退( Tolnaftate) 的關(guān)鍵中間體，發(fā)癬退是一種具有高抗皮膚真菌效力的化合物，用于皮膚真菌感染的局部處理，市場空間很大。這些均增加了對硫代氯甲酸苯酯的需求。但是，硫代氯甲酸苯酯價格較高，限制了其應(yīng)用范圍。

合成

硫代氯甲酸苯酯文獻合成方法為:在有機溶劑中和有機堿存在下, 苯酚鈉和CSCl2反應(yīng)得到。不足之處是用到過量有機堿, 產(chǎn)生大量副產(chǎn)物, 造成分離提純困難, 收率低。

孫莉萍[1]報道在水體系中和無堿條件下，苯酚鈉和 CSCl2 室溫反應(yīng)，經(jīng)過分離，以 85%的收率得到硫代氯甲酸苯酯(圖二) 。該方法操作簡便，條件溫和，可以方便地進行反應(yīng)規(guī)模的擴大，既為硫代氯甲酸苯酯的實驗室合成提供了可靠的方法，也為其工業(yè)化生產(chǎn)提供了有益的借鑒。具體步驟如下：

CHCl3( 25 mL) 冷卻至 0~5℃，攪拌下滴加 CSCl2( 9. 9 mL，0. 13 mmol) ，配成溶液。在另一個反應(yīng)瓶中加入苯酚鈉( 12 g，0. 11 mol) 和 H2O( 25 mL) ，攪拌下滴加上述制備好的 CSCl2 的 CHCl3 溶液，滴加完畢，自然升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)5 h。TLC 檢測反應(yīng)終點［展開劑: V( 乙酸乙酯) ∶ V( 石油 醚) = 1 ∶ 4，Ｒf = 0. 41］。反應(yīng)完畢，分出有機相，無水Na2SO4干燥，40℃減壓(真空度: 6 mmHg) 除去低沸點溶劑，殘留物硫代氯甲酸苯酯升溫精餾，收集 81~83℃ 餾分 16.1 g，收率 85%。 淡黃色液體，m.p.81～83℃ ( 真空度: 6 mmHg)。

圖二 硫代氯甲酸苯酯的合成路線

參考文獻

[1]孫莉萍,劉清玲,吳珊,等.水體系中硫代氯甲酸苯酯的無堿合成[J].化學(xué)研究與應(yīng)用,2018,30(01):169-172.