白屈氨酸(4-氧代-1,4-二氫-2,6-吡啶二甲酸)在無機化學、生物無機化學、配位化學、藥物化學甚至是在HIV等方面的研究有著廣泛的應用。類似這樣的含有N和O供體的多功能配體已經引起了人們的廣泛關注,因為它們可能會導致配位方式的多樣性,而且用這類配體合成的配合物可能有著人們比較感興趣的性質,例如熒光探針、自由基吸附和鐵磁相互作用等。

有關白屈氨酸的最初報道是在1926年,但是直到2000年白屈氨酸的晶體結構才被確定。關于含白屈氨酸過渡金屬配合物的研究相對很少,據我們所知,直到現在唯一已知的例子包括Cr、Fe、Sn、Cd、V、Zn等金屬。最近報道合成了幾種Cu(II)配合物,并測定了它們的晶體結構。白屈氨酸通常通過金屬中心之間的羧酸橋與過渡金屬連接,形成二聚體或配位配合物或三齒酸(O,N,O)與一種金屬離子螯合形成配合物[1]。
應用
1、N,N,N-三齒配體化合物作為重要的構筑單元廣泛應用于金屬配合物、分子器件和超分子組裝體的構筑中,在配位化學、超分子化學及材料化學領域具有重要作用。鄭新等[2]以白屈氨酸為反應原料,經過酯化反應、親核取代反應、還原反應、氧化反應、醛胺縮合反應等步驟合成得到一種新型棒 -線狀親水性N,N,N-三齒配體化合物1,并利用1HNMR 和13CNMR 進行表征確認。結果表明,這種方法可以高效制備棒-線狀N,N,N-三齒配體化合物,為該類配體化合物的合成提供了新的路徑。
2、高宏飛等人[3]以白屈氨酸為原料,經酯化、還原、溴化、胺化等反應合成了4位帶活性基團的新型含氦(N,N',N)三齒配體,配體進一步與氯化鈀反應制得了Pd(II)的配合物,并用紅外、核磁、元素分析等手段進行了表征??疾炝诉@種鉗形配合物的催化性能,結果表明該配合物對鹵代苯與乙烯基化合物的Heck芳基化反應具有較高的催化活性。
參考文獻
[1]李蕾. 4-氧代-1,4-二氫-2,6-吡啶二甲酸配位聚合物的合成及性質研究[D]. 天津:天津師范大學,2018. DOI:10.7666/d.Y3499040.
[2]鄭新,黃嘉為,張栩照,等. 新型棒-線狀親水性(N^N^N)三齒配體的合成[J]. 廣東石油化工學院學報,2019,29(4):49-52. DOI:10.3969/j.issn.2095-2562.2019.04.011.
[3]高宏飛,郭向前,楊剛,等. 新型含氮三齒鈀(Ⅱ)配合物的合成及其催化性能研究[J]. 有機化學,2007,27(1):134-137. DOI:10.3321/j.issn:0253-2786.2007.01.022.