介紹
1,2-二苯肼（1,2-Diphenylhydrazine），也稱為二苯基肼，是一種有機(jī)化合物，分子式為C12H12N2。它可溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，微溶于冷水，不溶于熱水。外觀為白色至淡黃色晶體，具有一定的刺激性氣味。它可以作為有機(jī)合成中間體，用于合成多種藥物、染料和農(nóng)藥。
圖一 1,2-二苯肼
應(yīng)用
1,2-二苯肼是重要的有機(jī)合成原料，可以氧化得到偶氮苯，又可用來制備聯(lián)苯胺；同時在醫(yī)藥上可用于制備鎮(zhèn)痛藥保泰松等;還用于阿拉伯糖和乳糖的測定[1]。
合成
現(xiàn)有合成的缺點
現(xiàn)有制備1,2-二苯肼的方法[2-7]很多,而傳統(tǒng)的實驗室、工業(yè)制備方法[5-7]是以硝基苯為原料,在強堿性介質(zhì)中用鋅粉還原。這些傳統(tǒng)的方法都存在反應(yīng)時間過長,產(chǎn)率低等缺點。該制備的反應(yīng)方程式為:
2C6H5NO2+5Zn+10NaOH→C6H5NHNHC6H5+5Zn(ONa)2+4H2O
新合成方法
在250 mL三頸瓶中依次加入硝基苯0.25 mol,氫氧化鈉0.08 mol,水和95%(體積分?jǐn)?shù))乙醇,機(jī)械攪拌,水浴加熱至回流溫度時,分批加入鋅粉,補加95%(體積分?jǐn)?shù))乙醇和水。保持反應(yīng)液回流至反應(yīng)液接近無色或淡黃色,停止反應(yīng)。冷卻至室溫,滴加含有二氧化硫的水2 mL防止氧化,用18%(體積分?jǐn)?shù))稀鹽酸中和至中性,抽濾,濾餅用乙醚萃取,蒸餾回收乙醚,得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品用熱乙醇重結(jié)晶,氮氣中干燥,得白色片狀晶體,為1,2-二苯肼。測定熔點為126～128°C,與文獻(xiàn)[8]值相符。
將63 kg鄰氯硝基苯、31.1 kg水和13.85 kg 86.7 wt.%氫氧化鉀（相當(dāng)于26.8 wt.%水溶液）、65 kg正庚烷、92 g 1,4-萘醌和350 g鉑/炭（1%Pt）（使用的鉑金屬與鄰氯硝基苯的定量比為0.000055:1）在旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器中在6巴的氫氣壓力和55°至65°C下氫化4小時，然后如實施例3所述進(jìn)行處理。分別得到39和7.5kg的2,2'-二氯肼基偶氮苯的兩個餾分，相當(dāng)于理論總肼基偶合器收率的91.5%，以及3.2kg的鄰氯苯胺，相當(dāng)于6.3%[9]。
圖二 1,2-二苯肼的合成
參考文獻(xiàn)
[1]奚若明,張明國,等編.中國化工醫(yī)藥產(chǎn)品大全(第二卷)[M].北京:科學(xué)出版社,1990.213.
[2]顧尚香,姚卡玲,侯自杰,等.有機(jī)化學(xué)[J],1998,18(2):157-161.
[3]TataHiroaki,KuboMasanobu,ItoSeishiro.ChemCom mun(cam brige),2000[J],(11):977-978.
[4]L IANG L i- jun,L IU Fui- an,ZHU Si- cheng.PolymAduTechnol[J],1999,10(1-2):60-64.
[5]韓廣甸,趙樹偉,李述文,等.有機(jī)制備化學(xué)手冊(中冊)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1980.71.
[6]VogelA I.A Textbook ofPracticalOrganicChem-istry(3rd ed)[M],L ondon:L ongmans,1956.631.
[7]徐克勛主編.精細(xì)有機(jī)化工原料及中間體手冊[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1998.3-551.
[8]李靜,孫婷,王玉爐.1,2-二苯肼的合成工藝改進(jìn)[J].化學(xué)世界,2002,(12):650-652.
[9]Herrmann H .Process for preparation of hydrazobenzenes by catalytic hydrogenation of nitrobenzenes[P].US19790060562,1982-04-20.