簡介
吡啶具有芳香性，它與苯環(huán)結(jié)構(gòu)相類似，苯環(huán)上鹵素取代化合物的合成方法基本都可以應(yīng)用于吡啶環(huán)上鹵化物的合成上。但由于吡啶環(huán)上含有氨原子，故吡啶環(huán)上鹵素取代化合物的合成和特性與苯環(huán)上的含鹵化合物有較大差異。鹵代吡啶類化合物中除了氟化物外，一些含氯、含溴和少量含碘的化合物作為中間體在農(nóng)藥和醫(yī)藥領(lǐng)域也有著比較廣泛的用途。4-碘吡啶具有重要的有機合成應(yīng)用，可用于合成其他化合物，如有機金屬配合物、熒光染料等。也可作為生化標(biāo)記物或生物探針，用于細(xì)胞和生物分子的研究領(lǐng)域[1]。
應(yīng)用
1、百草枯是一種觸殺型的滅生性除草劑，兼有一定的內(nèi)吸作用，不損害非綠色的樹莖部分，在土壤中失去殺草活性，不會損壞植物根部，可用于茶園、桑園、休閑園、免耕麥田、油菜、玉米、甘蔗、大豆等作物，因此具有非常大的使用需求。專利CN107935918介紹了一種百草枯的制備方法，在金屬鈀化合物存在的條件下，4-碘吡啶與4-吡啶硼酸混合反應(yīng)，得到4,4'-聯(lián)吡啶；再將4,4'-聯(lián)吡啶與氯甲烷成鹽后，得到百草枯[2]。
2、2,2-二氟-2-(4-吡啶基)-乙酸乙酯是合成凝血酶抑制劑的一個重要片段。專利CN103012253主要解決了現(xiàn)有2,2-二氟-2-(4-吡啶基)-乙酸乙酯合成路線缺乏、收率低、操作復(fù)雜等技術(shù)問題。它以4-碘吡啶、二氟溴乙酸乙酯為原料，在銅粉和碘化亞銅的存在下，以二甲基亞砜為溶劑合成2,2-二氟-2-(4-吡啶基)-乙酸乙酯，反應(yīng)易于操作，收率能達(dá)到80%[3]。
3、專利CN111072555介紹了一種制備雜環(huán)砜類有機化合物的方法，以2,6-二甲基-1,4-二氫-3,5-吡啶二羧酸二乙酯(HEH)為催化劑，雜環(huán)芳基鹵素與苯基亞磺酸鹽為原料反應(yīng)制備雜環(huán)砜類化合物。實施例一種將4-碘吡啶(0.2 mmol)，苯亞磺酸鈉(0.4 mmol)，Cs2CO3(0.3 mmol)，HEH(20mol%,0.04 mmol)以及DMSO(1mL)加入帶有磁力攪拌子的干燥的反應(yīng)管中，接著該反應(yīng)管用N2置換3次，在藍(lán)色LED照射下，攪拌反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理得到目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率在62%以上[4]。
參考文獻(xiàn)
[1]張偉,徐杰,孫志強,等. 鹵代吡啶類化合物的合成及應(yīng)用[J]. 精細(xì)化工中間體,2006,36(4):1-6. DOI:10.3969/j.issn.1009-9212.2006.04.001.
[2]山東濰坊潤豐化工股份有限公司. 一種百草枯的制備方法:CN201711127985.4[P]. 2018-04-20.
[3]上海藥明康德新藥開發(fā)有限公司. 2,2-二氟-2-（4-吡啶基）-乙酸乙酯的合成方法:CN201110282778.2[P]. 2016-04-27.
[4]蘇州大學(xué). 制備雜環(huán)砜類有機化合物的方法:CN202010049249.7[P]. 2021-08-27.