在氧化還原滴定法的應(yīng)用中，碘標準溶液的配制有些特殊，配制碘溶液時，先稱取一定量碘，加入過量KI，置于研體中，加少量水研磨，使I₂全部溶解；然后將溶液稀釋，轉(zhuǎn)移至棕色瓶中于暗處保存。

操作要點

保存I₂溶液時應(yīng)避免與橡膠等有機物接觸，也要防止I₂溶液見光遇熱，否則濃度將發(fā)生變化。

標定

標定I₂溶液的濃度時，可用已標定好的Na₂S₂O3標準溶液來標定，也可用As₂O₃基準物標定。

As₂O₃難溶于水，但可溶于堿溶液中，它與I₂的反應(yīng)是可逆的，在中性或微堿性溶液中，反應(yīng)定量進行。因此標定時先酸化溶液，再加NaHCO₃,調(diào)節(jié)pH≈8.0

為什么要加入過量KI？

由于碘單質(zhì)在水中的溶解度并不好，但是加入KI后，會生成I3-這種配合物，這個配合物和很多陰離子或酸根一樣是可溶于水的，所以間接增加了碘單質(zhì)在水中的溶解度。

值得注意的是：

不止碘化鉀，還有很多穩(wěn)定的碘化物可以作為碘在水中的助溶劑，只要能電離出碘離子就可以和碘形成配合物——I3-；

同時，由于碘與碘離子的反應(yīng)是可逆的，當?shù)庠谙倪^程中減少時，I3-離子就會逆過來轉(zhuǎn)化為碘離子和碘單質(zhì)，故而不用擔心碘與碘離子形成I3-離子而使碘失去原有性質(zhì)與功能。

所以在配置時加入碘化鉀的作用是：

這類可以提供碘離子的物質(zhì)可溶于水的溶質(zhì)可以增大碘單質(zhì)在水中的溶解度，否則試驗配置的碘溶液濃度即便很小，但對于碘來說可能早就過飽和了，不能滿足實驗的要求。

碘量法主要誤差來源

1.I₂易揮發(fā)，在強堿性溶液中會發(fā)生歧化反應(yīng)；

2.同時在酸性溶液中，I₂易被溶液中溶解的O₂氧化，且光、金屬離子對反應(yīng)有一定的促進作用。