在氧化還原滴定法的應用中，碘標準溶液的配制有些特殊，配制碘溶液時，先稱取一定量碘，加入過量KI，置于研體中，加少量水研磨，使I₂全部溶解；然后將溶液稀釋，轉移至棕色瓶中于暗處保存。

操作要點

保存I₂溶液時應避免與橡膠等有機物接觸，也要防止I₂溶液見光遇熱，否則濃度將發(fā)生變化。

標定

標定I₂溶液的濃度時，可用已標定好的Na₂S₂O3標準溶液來標定，也可用As₂O₃基準物標定。

As₂O₃難溶于水，但可溶于堿溶液中，它與I₂的反應是可逆的，在中性或微堿性溶液中，反應定量進行。因此標定時先酸化溶液，再加NaHCO₃,調節(jié)pH≈8.0

為什么要加入過量KI？

由于碘單質在水中的溶解度并不好，但是加入KI后，會生成I3-這種配合物，這個配合物和很多陰離子或酸根一樣是可溶于水的，所以間接增加了碘單質在水中的溶解度。

值得注意的是：

不止碘化鉀，還有很多穩(wěn)定的碘化物可以作為碘在水中的助溶劑，只要能電離出碘離子就可以和碘形成配合物——I3-；

同時，由于碘與碘離子的反應是可逆的，當?shù)庠谙倪^程中減少時，I3-離子就會逆過來轉化為碘離子和碘單質，故而不用擔心碘與碘離子形成I3-離子而使碘失去原有性質與功能。

所以在配置時加入碘化鉀的作用是：

這類可以提供碘離子的物質可溶于水的溶質可以增大碘單質在水中的溶解度，否則試驗配置的碘溶液濃度即便很小，但對于碘來說可能早就過飽和了，不能滿足實驗的要求。

碘量法主要誤差來源

1.I₂易揮發(fā)，在強堿性溶液中會發(fā)生歧化反應；

2.同時在酸性溶液中，I₂易被溶液中溶解的O₂氧化，且光、金屬離子對反應有一定的促進作用。