背景技術(shù)

磷酸三丙酯是一種磷酸烷基酯，主要用作增塑劑和阻燃劑。工業(yè)上磷酸烷基酯的合成方法主要分為兩種：(1)將三氯氧磷滴加到過量的醇當(dāng)中(如US6673955,CN85104673,CN104230983A和CN102040622A)，并在減壓條件下反應(yīng)，脫去部分氯化氫氣體，最后用醇鈉、氨氣或甲酸鈉等堿中和剩余的氯化氫。但是由于氯化氫在醇中的溶解度很高，過量醇的使用將會導(dǎo)致大部分氯化氫溶于反應(yīng)液，通常以氣體方式脫除的氯化氫不超過70%，雖然升高溫度可以降低氯化氫在醇中的溶解度，但氯化氫與磷酸酯產(chǎn)物及反應(yīng)物醇類的有害副反應(yīng)也同時加劇，最終降低了產(chǎn)品收率和醇的利用率，收率一般不超過90%。(2)中國專利CN104211727和US3020303A公布的方法是在大過量醇鈉中滴加三氯氧磷，水洗除去生成的氯化鈉，該方法雖然避免了氯化氫導(dǎo)致的副反應(yīng)，產(chǎn)率較高，但是堿消耗過高，生產(chǎn)成本大幅增加。

本文將介紹一種磷酸三丙酯的合成方法，其特征在于磷酸烷基酯合成過程中使用惰性物質(zhì)先與醇混合，加入三氯氧磷，控制一定反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間，反應(yīng)完成后用堿中和，水洗，減壓分餾得到高純度的磷酸三丙酯。

制備方法

在一個2L的三口燒瓶中加入(480.8g，8mol)異丙醇，再加入丙酮(92.9g，3.2mol)，攪拌混合后冷卻到10℃以下，攪拌下滴加(245.33g，1.6mol)三氯氧磷，控制混合物溫度不高于10℃。50分鐘左右滴加完畢。攪拌10分鐘，在抽真空條件下升溫至30度，真空度保持在10mmHg，反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束，加入含20.5g異丙醇鈉醇溶液，攪拌一小時，冷卻后加水，溶解生成的氯化鈉，分液，收集有機相，有機相水洗至中性，減壓蒸餾除去水分和低沸點異丙醇和丙醚，得到純度不低于96%的磷酸三丙酯粗產(chǎn)品358.8g，加上分餾柱，減壓分餾得到348.0g磷酸三丙酯，產(chǎn)率97.0%，純度>99.5%。

參考文獻

[1]云南云天化以化磷業(yè)研究技術(shù)有限公司. 一種合成磷酸烷基酯的方法:CN201610300943.5[P]. 2016-08-17.