介紹
4-溴-2-氯苯胺是一種有機化合物，化學(xué)式為C6H5BrClN。分子結(jié)構(gòu)由苯環(huán)組成，苯環(huán)上連接有氨基（-NH?）、溴原子（-Br）和氯原子（-Cl）。氨基位于苯環(huán)的1號位置，溴原子位于4號位置，氯原子位于2號位置。
圖一 4-溴-2-氯苯胺
合成
催化反應(yīng)在50 mL雙頸圓底燒瓶中進行，該燒瓶裝有0.05 g催化劑、底物鄰氯苯胺（2 mmol）的乙酸（5 mL）和KBr（2.2 mmol）溶液。然后向反應(yīng)混合物中滴加30%的H2O2（2.2mmol）。在室溫下連續(xù)攪拌燒瓶中的內(nèi)容物。在規(guī)定的反應(yīng)時間后，過濾催化劑，用乙醚洗滌固體。合并的濾液用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，然后在分液漏斗中用乙醚搖動。將有機提取物用無水硫酸鈉干燥。通過配備30m CP-SIL8CB毛細(xì)管柱和火焰離子化檢測器的Varian 3400氣相色譜儀對產(chǎn)物進行分析。使用安捷倫GC-MS也確認(rèn)了產(chǎn)品4-溴-2-氯苯胺的成分組成[1]。
圖二 4-溴-2-氯苯胺的合成
將底物鄰氯苯胺（5 mmol）、HBr（5.5 mmol，40%水溶液）和硝酸2-甲基吡啶鎓（5.5 mmol）的混合物在配備有冷凝器和O2氣球的反應(yīng)燒瓶中在表1和表2中給出的溫度下攪拌。薄層色譜（TLC）和氣相色譜（GC）用于監(jiān)測反應(yīng)的進展。下一步是產(chǎn)品的純化和鑒定。在反應(yīng)結(jié)束時加入10毫升飽和Na2CO3水溶液，用20毫升EA提取所得混合物三次。將合并的有機層用水洗滌，并用Na2SO4干燥；通過柱色譜法（硅膠、石油醚（PE）：EA為200:1至80:1）純化濃縮的殘余物，得到產(chǎn)物4-溴-2-氯苯胺[2]。
圖三 4-溴-2-氯苯胺的合成2
在25°C下，將2-氯苯胺（1.0 g，7.24 mmol）加入CuSO4·5H2O（0.452 g，1.81 mmol，25 mol%）在CH3CN（20mL）和H2O（10 mL）混合物中的懸浮液中，并在25°℃下攪拌15分鐘。然后在7°C下用15分鐘同時分三次加入NaBr（1.34 g，13.0 mmol，1.8當(dāng)量）和Na2S2O8（2.41 g，10.1mmol，1.4當(dāng)量2mmol）加入到混合物中。然后通過加入10%的水溶液將混合物的pH值調(diào)節(jié)至9.0。氫氧化鈉（8mL）。將混合物用H2O（100mL）稀釋，并用AcOEt（100ml）萃取。通過硅膠柱色譜法（正己烷/AcOEt=15:1）純化蒸發(fā)的混合物，獲得用于分析的純樣品4-溴-2-氯苯胺[3]。
圖三 4-溴-2-氯苯胺的合成3
參考文獻
[1]Islam; Roy, Anupam Singha; Mondal, Paramita; Tuhina, Kazi; Mobarak, Manir; Mondal, John[Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, # 2, p. 127 - 131]
[2]Li, Ming-Fang; Wang, Jian; Ke, Yong-Xin; Pan, Song-Cheng; Yin, Hong; Du, Wenting; Li, Jing-Hua[Journal of Chemical Research, 2020, vol. 44, # 5-6, p. 267 - 270].
[3]Takahashi, Yusuke; Seki, Masahiko[Synthesis, 2021, vol. 53, # 10, art. no. ss-2021-f0096-op, p. 1828 - 1832].