介紹

氯降冰片二烯銠二聚體的分子式為C14H16Cl2Rh2，外觀為黃色粘稠液體，它是一種極為重要的催化劑。在烯烴的氫化反應(yīng)中，能有效降低反應(yīng)的活化能，使烯烴與氫氣更易發(fā)生反應(yīng)，生成相應(yīng)的烷烴。

氯降冰片二烯銠二聚體

應(yīng)用

配位作用

氯降冰片二烯銠二聚體能夠通過銠原子與單體分子發(fā)生配位作用。以苯基乙炔的聚合反應(yīng)為例，銠原子的空軌道能夠與苯基乙炔單體中炔基的π電子云相互作用，形成配位鍵，從而將單體分子固定在催化劑周圍，為后續(xù)反應(yīng)創(chuàng)造有利條件。這種配位作用是引發(fā)聚合反應(yīng)的關(guān)鍵，單體分子能夠以合適的空間取向靠近催化劑。

通過與單體的配位，氯降冰片二烯銠二聚體能夠改變單體分子的電子云分布，從而活化單體。在降冰片烯的聚合反應(yīng)中，在雙吡唑亞胺鎳/甲基鋁氧烷催化體系，金屬中心與降冰片烯單體的相互作用使得單體的雙鍵電子云密度發(fā)生變化，降低了單體發(fā)生聚合反應(yīng)的活化能，使得單體更容易發(fā)生加成反應(yīng)。一旦單體與氯降冰片二烯銠二聚體發(fā)生配位并活化后，后續(xù)的反應(yīng)路徑通常都涉及單體的插入、鏈增長以及可能的鏈終止等基本步驟。在苯基乙炔的聚合反應(yīng)中，單體配位活化后，會發(fā)生炔基插入到Rh-C鍵中，形成新的C-C鍵，從而實現(xiàn)鏈增長[1]。

催化共軛聚合

在合成共軛聚合物時，氯降冰片二烯銠二聚體可作為高效催化劑，引導(dǎo)單體進行聚合反應(yīng)，構(gòu)建具有獨特結(jié)構(gòu)的聚合物。在制備共軛聚乙炔時，以氯降冰片二烯銠二聚體為催化體系，成功合成了含富勒烯和卟啉側(cè)基的共軛聚乙炔，該聚合物呈現(xiàn)出由均勻納米棒組成的形態(tài)，且在光照下能產(chǎn)生穩(wěn)定且快速的光電流。基于此進一步設(shè)計合成含其他特殊功能基團（如具有光電轉(zhuǎn)換、傳感等功能基團）的共軛聚合物[2]。

參考文獻

[1]I S ,M S ,T M .Effect of diene ligands in the rhodium-catalyzed polymerization of phenylacetylene[J].Macromolecules,2006,39(26):8977-8981.

[2]N W ,YJ L ,FS L , et al.Fabrication of novel conjugated polymer nanostructure: Porphyrins and fullerenes conjugately linked to the polyacetylene backbone as pendant groups[J].Journal of Polymer Science, Part A. Polymer Chemistry,2005,43(13):2851-2861.