4-羥基-4'-芐氧基二苯砜，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有顯著的酸性和較強的熒光性質(zhì)，它不溶于水和乙醚，但是可溶于二氯甲烷和氯仿等有機溶劑。4-羥基-4'-芐氧基二苯砜常用作環(huán)氧樹脂的潛在熱催化劑，也可用作熱敏顯色劑分散液的制備材料，在精細化工生產(chǎn)領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。
理化性質(zhì)
4-羥基-4'-芐氧基二苯砜結(jié)構(gòu)中的酚羥基單元具有顯著的酸性可在常見的堿性物質(zhì)的作用下發(fā)生去質(zhì)子化反應(yīng)得到相應(yīng)的酚氧負離子，后者具有顯著的親核性可對常見的親電試劑例如碘甲烷，溴代乙烷等物質(zhì)進行親核取代反應(yīng)得到相應(yīng)的酚醚類衍生物。
圖1 4-羥基-4'-芐氧基二苯砜的親核取代反應(yīng)
將4-羥基-4'-芐氧基二苯砜（0.5 mmol）， K2CO3（4.0當(dāng)量），BrCF2CO2H（1.5當(dāng)量）和DMF (2 mL)，加入到15ml小瓶中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌12小時，反應(yīng)完成后，用紫外光通過默克預(yù)涂TLC板對粗反應(yīng)混合物進行分析。向原始反應(yīng)混合物中加入20毫升冰水，用乙酸乙酯（2× 20 mL）提取水溶液2次。用飽和鹽水溶液（2× 10 mL）洗滌有機相2次，在無水Na2SO4上干燥組合有機相，過濾組合有機相并在真空中濃縮組合的有機相。以石油醚/乙酸乙酯（9:1）為洗脫液，所得的剩余物通過使用硅膠（60-120目）柱層析純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]
制備方法
有研究人員報道在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，以4,4′-二羥基二苯基砜，氯化芐為原料合成4-羥基-4'-芐氧基二苯砜，研究人員分別研究了反應(yīng)溫度，反應(yīng)時間，原料配比，催化劑用量，溶劑用量等條件對合成反應(yīng)的影響。研發(fā)人員確定了最佳工藝條件：反應(yīng)溫度80℃，反應(yīng)時間5小時，N(4,4'-二羥基二苯基砜):N(氯化芐)=1:1.35;N (4.4′-二羥基二苯基砜):N(氫氧化鈉)=1:1.1，催化劑用量為0.5%(相對于4,4′-二羥基二苯基砜的質(zhì)量分?jǐn)?shù))，產(chǎn)品收率:85.55%，產(chǎn)品純度:98.50%。[2]
參考文獻
[1] Kumawat, Sandeep; et al, Accessing structurally diverse aryl difluoromethyl ethers with bromo(difluoro)acetic acid, Chemical Communications, (2024), 60(94), 13935-13938.
[2] 王樹清,高崇,薛書龍.4-羥基-4′-芐氧基二苯基砜的相轉(zhuǎn)移催化合成研究[J].染料與染色, 2004, 41(4):3.DOI:10.3969/j.issn.1672-1179.2004.04.009.