1-溴全氟己烷，常溫常壓下為無(wú)色至淺黃色液體，具有一定的揮發(fā)性和較好的化學(xué)穩(wěn)定性。1-溴全氟己烷是全鹵代烷烴類化合物，可由全氟代己基磺酰氯通過(guò)溴化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作氟化工產(chǎn)品的基本制備原料，在精細(xì)化工生產(chǎn)領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。
理化性質(zhì)
1-溴全氟己烷結(jié)構(gòu)中的三級(jí)溴單元表現(xiàn)出豐富的化學(xué)轉(zhuǎn)化活性，它可在10-苯基吩噻嗪的催化作用下和烯烴類物質(zhì)等發(fā)生溴烷基化反應(yīng)，在兩個(gè)雙鍵碳原子上分別裝上一個(gè)溴原子和全氟烷基單元。
圖1 1-溴全氟己烷的加成反應(yīng)
將10-苯基吩噻嗪（0.025 mmol, 10 mol%）加入裝有磁性攪拌棒和隔膜的20 ml雙頸燒瓶中，超聲波脫氣處理干燥的二甲基乙酰胺（0.25 ml）。然后在上述反應(yīng)混合物中加入1-癸烯（0.25 mmol）和1-溴全氟己烷（0.25 mmol）。將所得的反應(yīng)混合物在425 nm LED照射下，在25℃下攪拌反應(yīng)大約24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物在真空中進(jìn)行濃縮處理。然后將所得的反應(yīng)粗反應(yīng)體系通過(guò)使用硅膠（己烷）柱層析提純即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]
親核取代反應(yīng)
圖2 1-溴全氟己烷的親核取代反應(yīng)
在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將吡啶-4-硫醇（556毫克，5.00毫摩爾），NaH（240毫克，6.00毫摩爾，60%礦物油）和1-溴全氟己烷（2.39克，6.00毫摩爾）加入5.0毫升DMF中，在氬氣氣氛下，放入裝有磁性攪拌棒的25毫升干燥管中。將所得的反應(yīng)混合物在10 W 400 nm LED照射下攪拌反應(yīng)若干個(gè)小時(shí)，然后用薄層色譜法監(jiān)測(cè)反應(yīng)完成情況。反應(yīng)結(jié)束后用水淬滅反應(yīng)混合物，然后用乙醚對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行萃取處理。在無(wú)水硫酸鈉上干燥結(jié)合的有機(jī)層并通過(guò)過(guò)濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮蒸發(fā)。所得的反應(yīng)粗體系以E/EA（5:1）為洗脫液，在硅膠上進(jìn)行柱層析純化，得到產(chǎn)物。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Tagami, Koto; et al, 10-Phenylphenothiazine-Organophotocatalyzed Bromo-Perfluoroalkylation of Unactivated Olefins, Journal of Organic Chemistry (2024), 89(10), 7084-7094.
[2] Zhou, Fei-Yu; et al, 4-Pyridyl perfluoroalkyl sulfide as a practical nucleophilic perfluoroalkylation reagent, Chem (2024), 10(7), 2311-2323.