1-溴全氟己烷常用名：全氟己基溴；CAS：335?56?8，是一種直鏈全氟烷基溴化物，為無色透明液體，具有高氟含量、高密度、低表面能、熱穩(wěn)定性與化學(xué)穩(wěn)定性好的特點(diǎn)；在常見有機(jī)溶劑（丙酮、乙酸乙酯、醚類）中溶解性良好，幾乎不溶于水。

有機(jī)應(yīng)用

5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十三氟-3,3-二苯基-2-(苯基氨基)癸酸乙酯的合成：在裝有磁力攪拌子的8mL的樣品瓶中加入光催化劑Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6(4.45mg,2mmol%)、N-苯基甘氨酸乙酯(72mg,2.0eq,0.4mmol)和無水K2CO3(41.5mg,1.5eq,0.3mmol)蓋上祥品瓶蓋,抽充氮?dú)?次后,加入超干的DCM(4.0ml.)、1,1-二苯基乙烯(70.6pL,2.0eq,0.4mmol)和1-溴全氟己烷(42.6uL,1.0eq,0.2mmol),然后在室溫下攪拌使用波長為462nm的LED藍(lán)光照射12小時(shí)后。反應(yīng)完成后萃取,真空除去溶劑，然后進(jìn)行柱層析得到5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十三氟-3,3-二苯基-2-(苯基氨基)癸酸乙酯125mg,產(chǎn)率為92%[1]。

采用帶攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝管的1L三口燒瓶，在甲苯(300g)中，分別加入2-氟對苯二酚(0.1mol，12.8g)、1-溴全氟己烷(0.22mol，87.8g)、溴化亞銅(0.003mol，0.43g)、叔丁醇鉀(0.25mol，28.1g)，升溫至90℃攪拌6h。反應(yīng)結(jié)束后，分別加入200g去離子水和200g乙酸乙酯，用2M鹽酸中和至中性，再用飽和食鹽水洗滌兩次(每次150g)，分液，無水硫酸鈉干燥，濃縮，甲醇重結(jié)晶得目標(biāo)產(chǎn)物53.5g，產(chǎn)率：70％；質(zhì)譜數(shù)據(jù)，理論值：763.9702，實(shí)測值：763.9705[2]。

取一只經(jīng)烘箱烘干的4mL反應(yīng)小瓶，放入磁力攪拌子，依次加入乙酸鈀（10mol%）、二叔丁基金剛烷基膦（20mol%）、四甲基哌啶氮氧化物（1.0當(dāng)量）、碳酸銫（2.0當(dāng)量）、苯（0.6mmol，1.0當(dāng)量）和1-溴全氟己烷（3.2當(dāng)量）。在氬氣保護(hù)下向瓶中注入2.5mL 丙酮。將反應(yīng)小瓶置于合金加熱模塊中，隨后轉(zhuǎn)入Parr 4560系列300mL高壓反應(yīng)釜內(nèi)，全程保持氬氣氛圍。室溫下通入氮?dú)庹{(diào)節(jié)壓力至15bar，反應(yīng)體系于130℃攪拌反應(yīng)40小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將高壓釜冷卻至室溫并緩慢泄壓。反應(yīng)液經(jīng)去離子水與乙酸乙酯萃取5次，每次各3mL；合并有機(jī)相，飽和食鹽水洗滌、無水硫酸鈉干燥后，減壓旋蒸除去溶劑得到粗產(chǎn)物。經(jīng)氟譜核磁共振（1?F-NMR） 分析，目標(biāo)產(chǎn)物全氟己基苯收率為21%；產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用予以確證。重復(fù)平行實(shí)驗(yàn)，產(chǎn)物收率可達(dá)28%，原料轉(zhuǎn)化率為35%[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] 南京師范大學(xué). 一種多氟氨基酸類化合物的合成工藝:CN202411749108.0[P]. 2025-03-11.

[2] 張家港市國泰華榮化工新材料有限公司. 一種含氟對苯二醚化合物的合成方法:CN202010954605.X[P]. 2022-03-11.

[3] LONZA LTD. METHOD FOR PREPARATION OF FLUORO, CHLORO AND FLUOROCHLORO ALKYLATED COMPOUNDS BY HOMOGENEOUS CATALYSIS:EP2015075763W[P]. 2016-05-12.