簡(jiǎn)介

四氯合銅酸二鋰（Dilithiumtetrachlorocuprate）是一種具有獨(dú)特化學(xué)性質(zhì)的有機(jī)金屬化合物。它通常呈現(xiàn)為深橙色的液體，具有較低的密度和較低的沸點(diǎn)，這使得它在實(shí)驗(yàn)操作中需要特別注意溫度控制。由于其對(duì)水分極為敏感，因此在保存時(shí)必須嚴(yán)格密封，并且要避免與空氣中的水分接觸，通常需要在干燥、通風(fēng)且避光的環(huán)境中保存，以防止其分解或變質(zhì)。在溶解性方面，四氯合銅酸二鋰在四氫呋喃（THF）等有機(jī)溶劑中表現(xiàn)出良好的溶解性，可以達(dá)到較高的濃度，這為其在有機(jī)合成中的應(yīng)用提供了便利。然而，它在水中的溶解性極差，幾乎不溶于水，這一特性也決定了它在水相反應(yīng)中的局限性。

四氯合銅酸二鋰的性狀

合成方法

方法一：2,4-二氯-5-[1,3]二氧唑烷-2-基-6-異丙基嘧啶在THF（75ml）中冷卻后的溶液（5.0g）中依次加入20mlLi2CuCl4/THF（10mol-%，由265mgCuCl2和167mgLiCl制備）和33ml異丙基溴化鎂在THF（0.72M）中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌一夜，然后倒入10%NH4Cl和冰的混合物中。有機(jī)相分離后，用乙酸乙酯（2x50ml）提取水相。組合有機(jī)提取物用飽和NaCl溶液（50ml）洗滌，干燥，減壓蒸發(fā)。對(duì)殘?jiān)M(jìn)行柱層析（硅膠，洗脫液：丙酮-石油醚），得到2.18g(42%)四氯合銅酸二鋰，m.p91-920C。1HNMR(CDCl3)δ:1.25(6H,d，J=6.6Hz，CH(CH3J2),3.48(IH,septet，J=6.6Hz,_CH(CH3)2)4.00-4.28(4H,m,OCH2),6.18ppm（IH,s，OCH）。13CNMR(CDCl3)δ:21.7,32.0,65.3,100.1,123.1,160.2,162.5和181.6ppm[1]。

方法二：4-氯-2-甲基-2-丁烷（15.5ml_,14.4g,137.5mmol）加入到攪拌過的鎂漿（6.75g,225mmol）中，在氬氣條件下，0℃。繼續(xù)0℃攪拌1小時(shí)。取出冷卻槽，在室溫下再攪拌1.5小時(shí)。然后將混合物冷卻至-78℃，將形成的格氏試劑通過套管加入到tosylate4（10g,27.5mmol）的無水THF（70ml_）溶液中。將U2CUCI4(16OmL)[先前由LiCI（1.36g,32.1mmol）和CuCI2（2.17g,16.1mmol）制備]加入到反應(yīng)混合物中。取出冷卻槽，在室溫下攪拌反應(yīng)17小時(shí)。混合物用CH2CI2萃取，有機(jī)層用NH4CI和NaHCO3洗滌，在Na2SO4上干燥，蒸發(fā)。以正己烷/乙酸乙酯（7:3）為洗脫液，在硅膠上進(jìn)行層析，得到產(chǎn)物四氯合銅酸二鋰（5.65g）[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Current Patent Assignee: FERMION-WO2006/128954, 2006, A1 Location in patent: PROCESS FOR THE PREPARATION OF N-[4-(4-FLUOROPHENYL)-5-FORMYL-6-ISOPROPYL-PYRIMIDIN-2-YL]-N-METHYLMETHANESULFONAMIDE Page/Page column 9.

[2] Current Patent Assignee: WARF-WO2007/28000, 2007, A2 Location in patent: DES-C,D ANALOGS OF 1ALPHA,25-DIHYDROXY-19-NORVITAMIN D3 Page/Page column 21-22.