概述

N-乙基間甲苯胺，淡黃色油狀液體，具有刺激性氣味，分子式為C9H13N，相對分子質(zhì)量為135.21，是一種重要的有機中間體(也可稱為苯系染料中間體)，在合成彩色顯影劑(如CD-3、CD-4)、有機染料(如酸性染料艷藍G、弱酸性艷藍染料FFR、陽離子染料桃紅6B)、染顏料及農(nóng)藥中間體等方面有著重要的應(yīng)用。

合成N-乙基間甲苯胺的方法主要有鹵烷法、乙醇法以及氣相催化烷化法。鹵烷法多采用間甲苯胺和溴乙烷為原料，在堿性條件下進行回流反應(yīng)，反應(yīng)完成后經(jīng)硫酸中和、分離，再通過精餾方可制得成品，此法不僅反應(yīng)時間長，反應(yīng)過程繁瑣，而且反應(yīng)過程中耗費大量的酸和堿，造成設(shè)備腐蝕嚴重，應(yīng)用較少。乙醇法，即傳統(tǒng)的液相法，以間甲苯胺和乙醇為原料，在強酸(多為無機強酸)的催化條件下進行反應(yīng)，此法工藝簡單成熟，原料價廉易得，是早期合成N-乙基間甲苯胺應(yīng)用較多的一類方法，但此法伴有副產(chǎn)物N,N-乙基間甲苯胺生成，其揮發(fā)度和沸點與原料間甲苯胺相似，需借助高效精餾塔實現(xiàn)分離，提高生產(chǎn)成本。氣相催化烷化法合成N-乙基間甲苯胺的原料也是間甲苯胺與乙醇，但采用的催化劑為金屬氧化物，具體操作步驟為:將一定比例的間甲苯胺與乙醇在混合器中均勻混合，然后經(jīng)汽化器汽化，進入到裝填好催化劑的反應(yīng)器中(催化劑需提前在反應(yīng)器內(nèi)升溫脫水，并用工業(yè)乙醇對催化劑進行10-12h的還原)，于230-240 ℃的溫度下進行反應(yīng)，此法收率高，產(chǎn)生的三廢較少，對設(shè)備的腐蝕也小，且可連續(xù)化生產(chǎn)，是早期合成N-乙基間甲苯胺的方法中較為先進的一種[1]。

在合成染料中的應(yīng)用^[1]

N-乙基間甲苯胺和環(huán)氧類化合物在合成染料中間體中有著重要應(yīng)用。N-乙基間甲苯胺既可作為苯系染料中間體參與染料的合成，又可作為重要的有機物合成多種染料中間體。環(huán)氧類化合物可作為烷化劑與芳胺發(fā)生加成烷基化反應(yīng),向目標中間體分子中引入羥基，對染料分子性能的改善有著重要影響。N-乙基間甲苯胺與環(huán)氧類物質(zhì)參與的中間體合成反應(yīng)如下：

(1)N-乙基間甲苯胺與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)

賀芬霞以N-乙基間甲苯胺與環(huán)氧乙烷為原料進行反應(yīng)，氯化鋅為催化劑，在140-150℃的溫度下反應(yīng)6-8h，合成染料中間體N-乙基-N-羥乙基間甲苯胺，由于氮原子上引入了羥乙基，提升了染料的分散性能。此中間體可再進行酯化、氯化等反應(yīng)，引入不同基團，制備不同種類的苯系中間體。

(2)N-乙基間甲苯胺與氯乙醇的反應(yīng)

華平等人以N-乙基間甲苯胺和無水氯乙醇為原料，碳酸鈉為催化劑，在125-130℃下反應(yīng)6-8h，合成染料中間體N-乙基-N-(β-羥乙基)間甲苯胺。此反應(yīng)也是向產(chǎn)物中引入了羥乙基,不同的是氯乙醇為烷化劑時與N-乙基間甲苯胺發(fā)生的是取代烷基化反應(yīng)，而環(huán)氧乙烷與N-乙基間甲苯胺發(fā)生的是加成烷基化反應(yīng)。

參考文獻

[1]陳莉. N-乙基間甲苯胺加成烷基化及酯化產(chǎn)物的制備、分離與分析方法研究[D]. 湖南:湘潭大學,2021.