簡介

1,4-酐-赤蘚糖醇是一種重要的有機(jī)合成中間體，通常呈現(xiàn)為無色液體，具有良好的溶解性，可溶于水和常見有機(jī)溶劑如四氫呋喃（THF）。1,4-酐-赤蘚糖醇主要用于與NaH和三甲基亞砜酰氯反應(yīng)，生成特定的有機(jī)化合物，是合成某些藥物中間體或精細(xì)化學(xué)品的關(guān)鍵原料。

1,4-酐-赤蘚糖醇的性狀

合成

方法一：將糖源多元醇（2 mmol）、H - β(20)催化劑（0.037 g）、甲基異丁基酮（4.50 mL）充入反應(yīng)器，用N2沖洗4次以去除空氣。在170°C下進(jìn)行反應(yīng)，在均勻壓力下磁力攪拌約900 rpm 2小時(shí)。通過在冰水浴中冷卻高壓釜反應(yīng)堆來冷卻反應(yīng)。用水和乙醇稀釋反應(yīng)混合物，然后離心分離固體催化劑。用0.2 mm注射器過濾混合物，得到1,4-赤蘚糖酮。將殘余溶液在THF:4M HCl （1:1 v/v, 4ml）中加熱，60℃加熱3小時(shí)。用NaHCO3中和混合物得到產(chǎn)物1,4-酐-赤蘚糖醇[1]。

方法二：將50mg赤蘚糖醇（中位形式，奧爾德里奇），50mg催化劑，50mg酸和1ml二氧六環(huán)溶劑放入2ml壓力容器中進(jìn)行反應(yīng)。用H2將容器加壓至500 psi (3.4 MPa)，然后將容器加熱至反應(yīng)溫度2小時(shí)。然后冷卻容器，加入甲氧基乙醚作為內(nèi)標(biāo)，在HP 6890 GC/Mass上使用Chrompack的CP-Wax 58 (FFAP) 25 m × 0.25 mm ID柱分析得到產(chǎn)品1,4-酐-赤蘚糖醇[2]。

用途

1,4-酐-赤蘚糖醇可作為合成特定有機(jī)化合物的起始原料，用于與NaH和三甲基亞砜酰氯反應(yīng)，生成具有特定官能團(tuán)的中間體，進(jìn)而用于后續(xù)的有機(jī)合成反應(yīng)。例如：將NaH加入1,4-酐-赤蘚糖醇的THF溶液中，室溫?cái)嚢韬蠹尤肴谆鶃嗧旷Ｂ?，繼續(xù)攪拌。反應(yīng)完成后，用濃氨水猝滅，乙酸乙酯稀釋，水和飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，有機(jī)層經(jīng)干燥、過濾和減壓濃縮。殘留物通過正己烷-乙酸乙酯在硅膠柱上進(jìn)行色譜純化[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] A strategy of ketalization for the catalytic selective dehydration of biomass-based polyols over H-beta zeolite By: Che, Penghua; et al View All Green Chemistry (2018), 20(3), 634-640

[2] Production of tetrahydrofuran from tetrahydroxybutane in the presence of an acid and carbon-supported rhenium catalysts. Assignee: E. I. Du Pont de Nemours & Co. Inventor: Manzer, Leo E. World Intellectual Property Organization.

[3] Utagawa, Eri; et al. cis-Tetrahydrofuran-3,4-diol Structure as a Key Skeleton of New Protecting Groups Removable by Self-Cyclization under Oxidative Conditions. Journal of Organic Chemistry (2006), 71(20), 7668-7677.