氰基作為一種在有機(jī)合成中被廣泛應(yīng)用的基團(tuán)，可以較容易地通過官能團(tuán)轉(zhuǎn)化，制備相應(yīng)的胺、酰胺、羧酸、醛、酮和雜環(huán)化合物。此外，芳香腈也已經(jīng)被證明在天然產(chǎn)物、材料、藥物合成、農(nóng)業(yè)化學(xué)和染料方面具有十分重要的應(yīng)用價值。間溴苯甲腈又名3-溴苯腈，是無色至淡黃色的固體。在水中幾乎不溶，但可以在有機(jī)溶劑中溶解。在農(nóng)藥領(lǐng)域，間溴苯甲腈可用于合成多種農(nóng)藥，如殺蟲劑、殺菌劑等。
制備方法
方法一：在500ml的高壓釜中,向體系中加入間溴甲苯34g,納米釩鐵6.8g,過氧化氫2mL(0.1當(dāng)量),吡啶1.58g(0.1當(dāng)量),碳酸銨19.2g(1當(dāng)量),醋酸200ml,將體系置換成氧氣氣氛,壓力為15atm,100℃下反應(yīng)10h。反應(yīng)結(jié)束后,用飽和過硫酸鈉除去過氧化氫,再減壓蒸餾除去醋酸。向剩下的反應(yīng)液加入100mL的水混合,再加入200mL的乙酸乙酯萃取,水層再用乙酸乙酯萃取兩遍(200mL×2),合并有機(jī)相,飽和食鹽水洗滌一次，無水硫酸鈉干燥,減壓蒸餾除去溶劑,即可得到所述的芳香腈類化合物產(chǎn)物間溴苯甲腈29g,收率80%。1H NMR: (400MHz,Chloroform-d6)δ=7.79(t,J=1.6Hz,1H)，7.76-7.74(m,1H)，7.62-7.60(m,1H)，7.37(t,J=8.0Hz,1H)[1]。
方法二：3-溴-苯甲醇轉(zhuǎn)化間溴苯甲腈，依次取meso-Co-N/C(700)(35mg,0.25mol%Co),3-溴-苯甲醇(187mg,1mmol),質(zhì)量濃度28%氨水(280uL)加入到10ml的反應(yīng)瓶中,然后加入1ml叔戊醇為溶劑,放置于反應(yīng)釜中,充氧氣至1Mpa,置于130°C油浴鍋中,然后用GC-MS檢測反應(yīng)程度。反應(yīng)結(jié)束后,加入內(nèi)標(biāo)聯(lián)苯,用GC定量分析產(chǎn)物3-溴-苯甲腈收率。反應(yīng)14h，產(chǎn)物間溴苯甲腈收率為97%，選擇性97%[2]。
方法三：在反應(yīng)試管中加入0.4毫摩爾間溴苯乙烯,2毫摩爾亞硝酸鈉,5毫克金屬鐵(I)卟啉,4.5毫升乙腈溶劑,空氣氛圍下,70℃加熱攪拌,前0.5小時內(nèi)逐滴滴加0.5毫升甲酸,反應(yīng)4小時后,停止加熱攪拌,冷卻至室溫,經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀得到粗產(chǎn)品間溴苯甲腈,再通過柱層析分離純化,得到目標(biāo)產(chǎn)物間溴苯甲腈,所用柱層析洗脫液為石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑[3]。
參考文獻(xiàn)
[1] 杭州盛漫生物科技有限公司. 一種芳香腈類化合物的制備方法:CN201810632166.3[P]. 2018-10-19.
[2] 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所. 一種非均相介孔鈷催化劑催化醇與氨制備腈的綠色方法:CN201510940971.9[P]. 2017-06-23.
[3] 沅江華龍催化科技有限公司. 一種金屬卟啉催化芳香烯烴合成芳香腈的方法:CN201710893797.6[P]. 2018-01-12.