苯甲酸衍生物類別很多,用途也很廣泛,在染料、醫(yī)藥、香料、纖維、膠片等化學工業(yè)領(lǐng)域得到了非常廣泛的應用。其中2-氨基-5-硝基苯甲酸是一種重要的苯甲酸衍生物，它是合成5-(4'-硝基-2'-羧蓰苯基偶氮)-2-硫代-4-噻唑啉酮、苯并嗪唑酮衍生物等染料的重要中間體，同時還可用作合成活性染料、偶氦染料、多種香料、各種酯類、紫外吸收劑等的中間體。其傳統(tǒng)制法是先由鄰氨基苯甲酸和乙酸酐反應制得鄰乙酰氨基苯甲酸，再經(jīng)硝化、水解制得2-氨基-5-硝基苯甲酸。
合成方法[1]
1、合成對硝基(N-肟基乙酰)苯胺
將80g無水Na2SO4(0.56mol)與9.93g水合氯醛(0.06mol)依次溶于240ml 蒸餾水并轉(zhuǎn)人500ml三口燒瓶。攪拌并滴加60ml溶有5.52g對硝基苯胺(0.04mol)與適量濃鹽酸的水溶液，然后再滴加40ml溶有8.90g鹽酸羥胺(0.128mol)的水溶液,滴加完畢后轉(zhuǎn)移反應燒瓶至80℃的水浴中,攪拌反應1小時。將產(chǎn)物抽濾、水洗至濾液為中性,并將粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶，烘干后得淡黃色固體5.85g。產(chǎn)率70.3%,m.p.241~242°C。
2、合成5-硝基靛紅
路線一:將4.18g對硝基(N-肟基乙酰)苯胺(0.02mol)分批溶于40°C的適量濃硫酸之中,升溫至80°C攪拌反應半小時。然后冷卻至室溫,緩慢倒入約100ml冰水中并繼續(xù)水解半小時。最后抽濾、用冰水洗滌至中性,濾餅烘干后,得橙紅色產(chǎn)物2.01g,產(chǎn)率52.1%,m.p.250~251℃。
路線二:將5.88g靛紅(0.04mol)分批溶于26ml濃硫酸之中，在電磁攪拌的冰浴情況下緩慢滴加2ml發(fā)煙硝酸與3ml濃硫酸的混合液，并控制反應溫度始終在0°C附近，滴加完畢后繼續(xù)反應2小時。反應結(jié)束后倒入盛有100g碎冰的燒杯中,將混濁液抽濾、冰水洗滌至中性,濾餅烘干后可得橙紅色產(chǎn)物6.28g，產(chǎn)率81.8%,m.p.251~252°C。
3、合成2-氨基-5-硝基苯甲酸
在250ml三口燒瓶中加入3.3g 5-硝基靛紅(0.017mol),用氫氧化鈉溶液100ml(1mol/L)溶解后,緩慢滴加30%過氧化氫3ml(0.026mol),冰水浴浴溫在10°C左右,滴完后再攪拌反應2小時，用稀鹽酸(1mol/L)中和至pH=3~4,抽濾得2-氨基-5-硝基苯甲酸粗產(chǎn)物，經(jīng)乙醇重結(jié)晶后得淡黃色針狀晶體為2-氨基-5-硝基苯甲酸純品2.34g，產(chǎn)率74.8%,m.p.267~268°C(文獻值:268~269°C)。
參考文獻
[1]柴多里,孫晉秋,楊?？?等. 染料中間體2-氨基-5-硝基苯甲酸的合成[J]. 化工中間體,2009,05(3):49-52. DOI:10.3969/j.issn.1672-8114.2009.03.012.