背景技術(shù)
聚乙二醇(polyethylene glycol,PEG)是由環(huán)氧乙烷與水或乙二醇逐步發(fā)生加成聚合而得到的一類分子量較低的水溶性聚醚。小分子量的低聚聚乙二醇為無色、無臭有吸濕性的粘稠液體,分子中既有醚鏈,又有羥基,故具有獨特的溶解性能,能與水、醇混溶,微溶于醚。其中，氨基-PEG8-羧酸是一種具有羧酸和胺官能團(tuán)的化合物。它是無色至淡黃色的液體，具有較低的揮發(fā)性和輕微的氣味。該化合物在水中可溶，也能溶于許多有機(jī)溶劑。氨基-PEG8-羧酸在化工領(lǐng)域具有多種用途。它常被用作表面活性劑、乳化劑和分散劑，以改善乳液和涂料的穩(wěn)定性和流動性。它還可用于制備染料、樹脂、膠黏劑、油墨等化工產(chǎn)品。
制備方法[1]
(1)將50g八甘醇加入至200ml二氯甲烷中,稱取0.09g碎的金屬鈉加入上述溶液中，并室溫攪拌1h。稱取13g丙烯酸叔丁酯滴加到上述反應(yīng)液中,室溫攪拌12h。TLC顯示反應(yīng)結(jié)束,加20ml水淬滅反應(yīng),旋除溶劑二氯甲烷,再加入300ml水,然后用400ml二氯甲烷萃取3次。無水硫酸鈉干燥二氯甲烷相,旋干得到約50g粗產(chǎn)物。
(2)將步驟(1)得到的50g粗產(chǎn)物,10g三乙胺加入到150ml二氯甲烷中,攪拌,稱取16g對甲苯磺酰氯溶于50ml二氯甲烷,在冰水浴條件下滴加至反應(yīng)體系中,滴畢,30℃反應(yīng)12h。TLC顯示反應(yīng)結(jié)束,加100ml水洗,分液，無水硫酸鈉干燥有機(jī)相,旋干,得到約60g磺?；拇之a(chǎn)物。
(3)將步驟(2)得到的60g磺?；拇之a(chǎn)物加入到150ml二氯甲烷中,再加入50g氫氧化銨,5g芐基三乙基氯化銨,升溫到40°C,攪拌24h。反應(yīng)結(jié)束,旋干,加入3M鹽酸,調(diào)PH=3,用二氯甲烷100ml,萃洗2次，然后用氫氧化鈉溶液調(diào)PH=9,再用二氯甲烷150ml萃取3次，無水硫酸鈉干燥,旋干,得到30g氨基端的產(chǎn)物。核磁數(shù)據(jù)如下:1HNMR (400MHz,CDCl3):δ3.736(t,J=6.4Hz,2H)，3.662~3.630(m,30H)，3.535(t,J=4.8Hz,2H)，2.891(t,J=6.8Hz,2H)，1.987(s,2H)，1.450(s,9H)。
(4)將步驟(3)得到的30g氨基端的產(chǎn)物加入到100ml 2M鹽酸中，升溫到60℃，攪拌8h。反應(yīng)結(jié)束，調(diào)PH中性，然后旋干，抽濾，無水硫酸鈉干燥濾液，旋干，得到25g純品氨基-PEG8-羧酸的產(chǎn)物。核磁數(shù)據(jù)如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)：δ3.777(t,J=4.8Hz,2H)，3.718~3.614(m,30H)，3.161(t,J=4.2Hz,2H)，2.430(t,J=5.6Hz,2H)。
參考文獻(xiàn)
[1]湖南華騰制藥有限公司. 一種氨基聚乙二醇丙酸的制備方法:CN201710557817.2[P]. 2017-10-10.