簡介

3,4,5-三氟苯酚是一種重要的液晶中間體，主要用于生產(chǎn)第四代TFT彩色液晶材料。其物理性質(zhì)包括熔點52℃，沸點177℃，pKa計算值為8.00。由于其在液晶材料中的關鍵作用，純度要求極高，微量雜質(zhì)如3,5-二氟苯酚、3,4-二氟苯酚等均會嚴重影響液晶材料的品質(zhì)。因此，開發(fā)高效的純化方法以去除這些近沸點雜質(zhì)是生產(chǎn)高純度3,4,5-三氟苯酚的核心問題[1]。

3,4,5-三氟苯酚的性狀

合成

方法一：在50ml圓底燒瓶中加入芳基硼酸（5.0 mmol, 1.0 eq.），聚維酮碘（0.15 mmol, 0.03 equivalent . of effective碘）和過氧化氫（1.0 mL），以H2O （2.0 mL）為溶劑。在25°C的環(huán)境氣氛下攪拌反應混合物。用TLC或GC-MS分析監(jiān)測反應。原料消耗完后，用乙酸乙酯（3 × 20 mL）提取反應溶液。在減壓下濃縮混合物。用正己烷/乙酸乙酯梯度洗脫柱層析純化殘渣，真空濃縮得到3,4,5-三氟苯酚[2]。

方法二：在500ml不銹鋼高壓釜中，加注1-溴-3,4,5-三氟苯52.8g(0.250mol)，氧化亞銅10g，水135ml，亞砜40ml。將混合物攪拌，在210℃下反應5小時。反應完成后，冷卻至室溫，打開高壓釜，將反應物轉(zhuǎn)移到1l燒杯中。在高壓釜中用二氯甲烷洗滌，上面的洗滌溶液被加入燒杯中。然后轉(zhuǎn)移到1l分離漏斗中，加入150ml二氯甲烷，搖勻后靜置，分離有機層。然后，將有機層蒸餾掉，得到22.6g 3,4,5-三氟苯酚[3]。

純化方法

一種采用惰性溶劑共沸精餾的方法來純化3,4,5-三氟苯酚。該方法通過在一定真空度和回流比條件下，利用惰性溶劑與3,4,5-三氟苯酚及其雜質(zhì)形成共沸物，將雜質(zhì)從塔頂排出，從而提高3,4,5-三氟苯酚的純度。實驗結(jié)果表明，以1,3,5-三甲苯為共沸溶劑，在1kPa真空度和1∶5的回流比下，3,4,5-三氟苯酚的純度可達99.95%以上，精餾收率達到72.1%。該方法操作簡便、成本低、收率高，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)[1]。

參考文獻

[1] [1]王玉琴. 液晶中間體3,4,5-三氟苯酚的純化方法 [J]. 合成技術及應用, 2014, 29 (01): 58-60. DOI:CNKI:SUN:HCSY.0.2014-01-016.

[2] A practical method for preparation of phenols from arylboronic acids catalyzed by iodopovidone in aqueous medium. By: Lu, Guangying; et al. Tetrahedron Letters (2019), 60(39), 150859.

[3] Preparation of trifluorophenol. Assignee: Kanto Denka Kogyo K. K.. Inventors: Fukai, Yasushi; et al. Japan.