鄰甲苯磺酰胺是一種重要的精細(xì)化工中間體，可用于生產(chǎn)糖精、增塑劑、粘合劑、農(nóng)藥、醫(yī)藥等產(chǎn)品。國(guó)內(nèi)各生產(chǎn)廠家一直延用的生產(chǎn)方法是:甲苯與氯磺酸在低溫下進(jìn)行氯磺化,再進(jìn)行水解、冷凍結(jié)晶、過(guò)濾、氨化、堿溶、酸析、氧化脫色、精制提純。該生產(chǎn)工藝不僅流程長(zhǎng)、操作不穩(wěn)定、勞動(dòng)強(qiáng)度大、三廢多、成本高,而且產(chǎn)品質(zhì)量合格率低。

為了改變此鄰甲苯磺酰胺落后的生產(chǎn)工藝,浙江嘉化實(shí)業(yè)股份有限公司在進(jìn)行小試、中試研究的基礎(chǔ)上,在國(guó)內(nèi)首次自行開(kāi)發(fā)了達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平的鄰/對(duì)甲苯磺酰氯分離新工藝,提高了分離效率,通過(guò)中試鑒定,并與浙江大學(xué)、浙江工業(yè)大學(xué)合作,在國(guó)家第2批“雙高一優(yōu)”項(xiàng)目-5000t/a鄰/對(duì)甲苯磺酰氯衍生產(chǎn)品技改項(xiàng)目中實(shí)施,取得了良好效果。

老生產(chǎn)工藝

甲苯氯磺化后的反應(yīng)液經(jīng)水解,再加水使硫酸稀釋到20%左右，從分解釜中間溢流口放出上層廢硫酸;將下層有機(jī)層經(jīng)過(guò)濾后打入冷卻結(jié)晶釜冷至-2℃以下,使對(duì)甲苯磺酰氯充分析出;放料過(guò)濾,并用水洗滌磺化油至中性,磺化油中含70%~80%的鄰甲苯磺酰氯;加氨水胺化制得粗胺;將粗胺溶解于堿度為2.5%的提純液,升溫至60℃,利用在此條件下鄰、對(duì)甲苯磺酰胺溶解度的不同將鄰甲苯磺酰胺從粗胺中分離出來(lái),制得精胺(鄰甲苯磺酰胺含量約90%);將精胺溶于堿液中,加入少量KMnO4氧化脫色,再酸析精制提純，制得98%的鄰甲苯磺酰胺[1]。

新生產(chǎn)工藝

采用溶劑萃取的方法,磺化產(chǎn)生的廢硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以從原來(lái)的20%提高到85%,使對(duì)廢酸的綜合治理成為可能,同時(shí)提高了分酸效率,減少了洗滌水量;通過(guò)精餾分離,可以得到純度>98%的鄰甲苯磺酰氯，經(jīng)一步胺化直接制得合格的鄰甲苯磺酰胺,省去了老工藝生產(chǎn)過(guò)程中的分離、脫色、精制等多道工序,工藝過(guò)程穩(wěn)定,從而提高了收率,大大減少了三廢排放量。

氯磺化分解液從中間槽連續(xù)進(jìn)入萃取塔,塔頂出液為溶劑萃取液,塔底排出85%左右的廢硫酸;萃取液經(jīng)升降膜脫去溶劑后,再進(jìn)入精餾塔;經(jīng)過(guò)精餾，塔頂?shù)玫?8%以上的鄰甲苯磺酰氯,塔中分餾出6:4的鄰/對(duì)甲苯磺酰氯,塔底排放精餾下腳料;鄰甲苯磺酰氯再經(jīng)一步胺化直接制得鄰甲苯磺酰胺[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]邵生富,徐蕓,劉云鳳. 鄰甲苯磺酰胺新生產(chǎn)工藝[J]. 氯堿工業(yè),2004(3):29-31. DOI:10.3969/j.issn.1008-133X.2004.03.015.