4-氯-1,2-苯二胺是一種苯胺衍生物，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有較好的化學穩(wěn)定性和顯著的堿性，它難溶于水但是可溶于二甲基亞砜。4-氯-1,2-苯二胺主要用作精細化工生產(chǎn)原料，有研究報道它可用于苯并三唑類特效電鍍添加劑的合成，在新型電池的研發(fā)領(lǐng)域中有一定的應(yīng)用。
合成方法
有文獻報道4-氯-1,2-苯二胺可由其硝基的前體物質(zhì)在適當?shù)倪€原劑作用下通過硝基的還原反應(yīng)制備得到。
圖1 4-氯-1,2-苯二胺的合成方法
將干燥的20 mL螺旋蓋壓力管裝入磁力攪拌子，依次加入5 mol% Co(acac)?、6當量水合肼（75%）200 μL以及硝基苯衍生物（86 mg, 0.5 mmol）。然后向上述反應(yīng)體系中加入乙腈與水的混合溶劑（3:1, 3 mL），將壓力管置于預(yù)熱至100°C的油浴中反應(yīng)大約12小時。反應(yīng)結(jié)束后待壓力管冷卻，用二氯甲烷（3×15 mL）萃取所得的反應(yīng)混合物三次，濃縮萃取液，最后通過硅膠（60-120目）柱色譜法以正己烷-乙酸乙酯（60:40）為洗脫劑進行純化即可得到目標產(chǎn)物分子4-氯-1,2-苯二胺。[1]
化學應(yīng)用
圖2 4-氯-1,2-苯二胺的縮合反應(yīng)
4-氯-1,2-苯二胺結(jié)構(gòu)中的氨基單元具有顯著的親核性，它可在三氯氧膦的作用下和N,N-二甲基甲酰胺等物質(zhì)發(fā)生縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的5-氯苯并咪唑衍生物。此外，另有文獻報道4-氯-1,2-苯二胺可通過重氮化關(guān)環(huán)制備得到5-氯苯并咪唑，其制備步驟為：將4-氯-2-硝基苯胺利用經(jīng)鹽酸活化的鐵粉，還原得4-氯-1,2-苯二胺粗品。4-氯-1,2-苯二胺粗品直接經(jīng)重氮化關(guān)環(huán)得5-氯苯并三唑。該報道的合成方法所提供的電鍍添加劑5-氯苯并三唑的制備方法，合成工藝簡單，對設(shè)備要求低，適合規(guī)?；a(chǎn)的電鍍添加劑5-氯苯并三唑的制備方法。[2]
參考文獻
[1] Manikandan, Ravichandran; et al, Engaging hydrazine hydrate as a hydrogen source for cobalt(II)-catalysed transfer hydrogenation of nitroaromatics, Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2025), 61(50), 9043-9046
[2] 蔣惠良.電鍍添加劑5-氯苯并三唑的制備方法, 中國發(fā)明專利, 專利號:CN201110424604.5[P].