3,4-二氯苯甲酸是一種白色結晶狀有機化合物，常溫下穩(wěn)定且不溶于水，其結構包含羧酸基團和兩個氯原子取代基。主要作為有機合成中間體，廣泛應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥及材料制備領域。 ?

合成方法

1 向含AgNO?（16.99 mg，0.1 mmol）和3,4-二氯醛（1 mmol）的2 mL MeCN攪拌溶液中加入30% H?O?（0.57 mL，5 mmol）。在23.6小時內(nèi)將反應混合物緩慢加熱至50 °C。通過薄層色譜監(jiān)測反應進程直至醛完全消耗。用冷10%亞硫酸鈉溶液終止反應。二氯甲烷萃取混合物，除去所有揮發(fā)物得粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物用飽和碳酸氫鈉溶液處理。用二氯甲烷萃取混合物。用水層用2 N鹽酸酸化后，以二氯甲烷萃取。濃縮有機層并進行柱色譜分離。采用乙酸乙酯作為替代溶劑進行后處理，純化得產(chǎn)物3,4-二氯苯甲酸。[2]

 2 取10mL石英管，加入0.5mmol苯甲醇和1.0mL丙酮。置于空氣球囊下，用10W LED燈（波長367-370nm）于室溫照射24小時。通過薄層色譜/氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用監(jiān)測反應進程。將混合物冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移至10 mL心形瓶中。真空濃縮混合物獲得粗產(chǎn)物。向粗產(chǎn)物中加入乙酸乙酯與石油醚（1:60）混合溶劑，緩慢滴加進行重結晶。使粗產(chǎn)物完全溶解于混合溶劑中，冷卻溶液至室溫。冰浴下加入適量冷石油醚使產(chǎn)物3,4-二氯苯甲酸析出。[2]

3 將3,4-二氯甲苯（1 mmol）、[BSPy][OTf]（18.25 mg，5 mol%）及甲基氰（2 mL）加入25 mL石英管。抽真空反應管。通過氧氣球三次置換反應管內(nèi)空氣。在20°C下，于紫外照射（365 nm，8 W）條件下劇烈攪拌反應混合物6小時。反應結束后，向混合物中加入10 mL乙酸乙酯。用水（5 mL×2）洗滌所得混合物。將油層置于無水Na?SO?中干燥。在真空下蒸發(fā)油層。將固體殘留物經(jīng)硅膠柱（洗脫劑：乙酸乙酯：石油醚：HOMe=1:10:1）純化后得3產(chǎn)物,4-二氯苯甲酸。[3]

參考文獻

[1] Chakraborty, Debashis; et al Silver nitrate-catalyzed oxidation of aldehydes to carboxylic acids by H2O2 Tetrahedron Letters (2009), 50(47), 6553-6556

[2] Xu, Meng; et al External Catalyst- and Additive-Free Photo-Oxidation of Aromatic Alcohols to Carboxylic Acids or Ketones Using Air/O2 Molecules (2023), 28(7), 3031

[3] Wu, Jieqing; et al Bronsted acid-catalysed aerobic photo-oxygenation of benzylic C-H bonds Green Chemistry (2023), 25(3), 940-945