硒酚又稱硒吩，常溫下為 無(wú)色至淡黃色液體，帶有強(qiáng)烈且刺激性的類似“腐爛大蒜”的氣味，揮發(fā)性較強(qiáng)。難溶于水，易溶于乙醇、乙醚、二氯甲烷、四氫呋喃等有機(jī)溶劑。硒酚穩(wěn)定性較差，易被空氣中的氧氣氧化，生成二硒醚（Ar-Se-Se-Ar）；遇酸、堿或高溫時(shí)可能發(fā)生分解，需在惰性氣體（如氬氣、氮?dú)猓┍Ｗo(hù)下儲(chǔ)存。

衍生物的合成

1、在N2氣氛下將42.6g(167.89mmol)的I₂添加在無(wú)水二乙醚中。在N2氣氛下將20.0g(152.62mmol)的硒酚放在裝備有250ml滴液漏斗和溫度計(jì)的1L三頸圓底燒瓶中并使其溶解在400ml無(wú)水二乙醚中。然后,將正丁基鋰(2.5M,在二乙醚中)放在滴液漏斗中并緩慢地添加到其。控制添加速率以保持低于或等于30℃的溫度。然后,使用無(wú)水二乙醚洗滌滴液漏斗的內(nèi)壁,然后將混合物在50℃下攪拌30分鐘。然后,將溶解在無(wú)水二乙醚中的I₂移到滴液漏斗中并在-78℃下緩慢地添加且在室溫下攪拌12小時(shí)。然后,將混合物用400ml蒸餾水萃取并將水層用200ml乙醚萃取兩次。然后,將有機(jī)層用NaHSO3水溶液洗滌并且使剩余的I₂猝滅。然后,使用硫酸鎂將有機(jī)層中的水干燥并且在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中除去二乙醚以獲得37.3g的2-碘硒酚(產(chǎn)率=95%)[1]。

2、三丁基錫硒酚的制備：氬氣氛圍保護(hù)下，0.21mL硒酚(2.29mmol，1.0eq)和10mL無(wú)水THF攪拌下冷卻至-78℃，緩慢滴加正丁基鋰溶液0.92mL(2.29mmol，1.0eq，2.5M in Hexane)；滴畢，保持溫度反應(yīng)1h；將溫度升至-30℃反應(yīng)1h；然后緩慢滴加三丁基氯化錫溶液0.75mL(2.75mmol，1.2eq)，滴畢，保持溫度反應(yīng)2h；于此溫度下緩慢滴加飽和NaHCO3溶液10mL，加畢，移至室溫下攪拌10min；用乙酸乙酯抽提3次(30mL×3)，合并有機(jī)相，用飽和的飽和NaCl溶液洗滌(50mL×2)；無(wú)水MgSO4干燥，過(guò)濾，減壓蒸去溶劑。得黃色固體0.942g。產(chǎn)率：98.1％[2]。

3、2,5-二溴硒酚的合成：在避光的條件下,將硒吩(2.086g，15.90mmol)溶于25mL無(wú)水DMF中,以1毫克/秒的速度加入N-溴代丁二酰亞胺(NBS，5.407g，19.11mmol),室溫下攪拌18小時(shí);反應(yīng)結(jié)束之后用50mL水洗除DMF,二氯甲烷(3X30mL)萃取產(chǎn)物,無(wú)水硫酸鈉干燥,旋干二氯甲烷得粗品,經(jīng)柱層析純化后得3.545 g無(wú)色油狀物。產(chǎn)率為77.2%。

參考文獻(xiàn)

[1] 三星電子株式會(huì)社. 化合物以及包括其的光電器件、圖像傳感器和電子設(shè)備:CN201710412902.X[P]. 2017-12-12.

[2] 廣州新民培林醫(yī)藥科技有限公司. 一種硒酚喹啉衍生物及其制備方法和應(yīng)用:CN202010886926.0[P]. 2020-12-11.

[3] 銥諾(武漢)藥業(yè)有限公司. 一種硒吩類化合物:CN201510832932.7[P]. 2016-02-17.