背景技術(shù)

2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)又稱雙吡啶硫酮，具有高效廣譜的抗細(xì)菌和抗真菌作用，是一種優(yōu)良的去屑、止癢劑，具備廣譜抗菌性能，廣泛應(yīng)用于透明塑料、醫(yī)藥中間體等領(lǐng)域。2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)由于其獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)，相比傳統(tǒng)去屑劑?吡啶硫酮鋅(ZPT)大幅降低了其對(duì)金屬離子的敏感度，能夠更穩(wěn)定的存在于香波體系中。

國(guó)內(nèi)外有關(guān)2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)的合成方法研究報(bào)道很少，目前傳統(tǒng)工藝合成雙吡啶硫酮是以2?巰基吡啶氮氧化物為起始原料，在弱酸性條件下，通過雙氧水尿素體系氧化制備2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)。但是經(jīng)過實(shí)踐驗(yàn)證，采用雙氧水尿素體系作為氧化劑來合成2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)時(shí)，會(huì)生成較多的副產(chǎn)物，導(dǎo)致產(chǎn)品的收率和產(chǎn)品含量均較低，收率只有78％左右，2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)含量為96％左右。而日化用品要求2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)的含量在98％以上，傳統(tǒng)方法制備而成的2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)質(zhì)量無法滿足需求。

制備方法^[1]

步驟I：氮氧化反應(yīng)

在500L四口燒瓶中分別加入100g 2?氯吡啶、75g蒸餾水和2g IEZ?Ti?MWW催化劑，開啟攪拌升溫至40℃后滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35％雙氧水97g，控制溫度在60?80℃之間。滴加完畢后保溫4h，保溫結(jié)束后降溫至40℃，過濾，得2?氯吡啶氮氧化物，濾 餅為催化劑回收備用。

步驟II：巰基化反應(yīng)

在1000L四口燒瓶中加入117g 45％的硫氫化鈉溶液和107g 32％的氫氧化鈉溶液，開啟攪拌升溫至60℃，開始滴加上述所得濾液2?氯吡啶氮氧化 物，控制反應(yīng)溫度60?70℃，滴加完畢后保溫反應(yīng)3h，保溫結(jié)束后降溫至40℃，滴加30％的鹽酸調(diào)節(jié)pH至5?6，在加入1g活性炭攪拌1h，過濾，得濾液2?巰基吡啶氧化物鈉鹽溶液(SPT)，將上述濾液用30％鹽酸調(diào)節(jié)pH至1?3，抽濾，得濾餅104g，濾餅為2?巰基吡啶?N?氧化物，含量98.0％。

步驟III：2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)合成

(1)本實(shí)施例中的氧化劑為次氯酸?尿素溶液，次氯酸與尿素的摩爾比為1.2:1.0， 其制備過程如下：稱取300g 13％次氯酸鈉溶液，通入二氧化碳?xì)怏w至飽和，備用。向上述溶液中加入99％尿素26.5g，攪拌均勻，即得次氯酸?尿素溶液。

(2)稱取100g 2?巰基吡啶?N?氧化物和300g純水于1000ml四口燒瓶中使其分散，加入十二烷基苯磺酸鈉1.4g，攪拌溶解，升溫至45℃，滴加配制好的次氯酸?尿素溶液；滴加完畢，升溫至55?60℃保溫1小時(shí)，抽濾，洗滌，乙醇精制，55℃減壓烘干，得到類白色固體2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)90.8g，含量99.0％，收率92.3％。

參考文獻(xiàn)

[1]重慶中邦科技有限公司. 一種高含量雙吡啶硫酮的合成方法:CN202111505855.6[P]. 2022-02-01.