2,4,6-三甲基苯甲?；?二(對(duì)甲苯基)氧化膦是一種氧化膦類化合物，常溫常壓下為白色至淡黃色固體粉末，具有顯著的熒光性質(zhì)和優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性。2,4,6-三甲基苯甲?；?二(對(duì)甲苯基)氧化膦可由二苯基氯化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰氯通過(guò)親核取代反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)是一種高效的自由基I型光引發(fā)劑，用于制造涂料配方，與低聚物、活性稀釋劑溶解性能好，可對(duì)各種基材上的高質(zhì)量涂料、油墨和膠黏劑進(jìn)行快速紫外光固化。
圖1 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(對(duì)甲苯基)氧化膦的性狀圖
制備方法
方法一
圖2 2,4,6-三甲基苯甲?；?二(對(duì)甲苯基)氧化膦的制備方法
將銦粉（1.2毫克，0.01毫摩爾，1摩爾%）和錳粉（56毫克，1毫摩爾，1當(dāng)量）置于干燥的螺紋口反應(yīng)瓶中，加入乙酸丁酯（2毫升）作為溶劑，隨后向混合體系中加入取代氯二苯基膦（184微升，1毫摩爾）與2,4,6-三甲基苯甲酰氯（169微升，1毫摩爾），在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80℃攪拌反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完成后向體系中加入30%雙氧水（140微升，1.2毫摩爾，1.2當(dāng)量），室溫下繼續(xù)反應(yīng)0.5小時(shí)，用水（2毫升）淬滅反應(yīng)后，以乙酸乙酯（3×2毫升）進(jìn)行萃取，合并有機(jī)相經(jīng)減壓濃縮，最后通過(guò)硅膠快速色譜法（石油醚/乙酸乙酯=3/1洗脫）純化得到目標(biāo)產(chǎn)物2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(對(duì)甲苯基)氧化膦。[1]
方法二
有研究報(bào)道了一種2,4,6三甲基苯甲?；交趸⒌闹苽浞椒?，包括以下步驟：將2,4,6三甲基苯甲醛和二苯基膦氧在乙醇中室溫反應(yīng)24h得到2,4,6三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料。采用催化劑，溶劑和氧化劑，將經(jīng)分離純化的2,4,6三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料在室溫條件下反應(yīng)12h。蒸除醋酸溶劑，用乙酸乙酯和正己烷重結(jié)晶得到純的2,4,6三甲基苯甲?；交趸PO結(jié)晶。氧化催化劑用量少，條件溫和，操作方便快捷，避免2,4,6三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料分解或2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦產(chǎn)物變質(zhì)，以高產(chǎn)高純度得到2,4,6-三甲基苯甲?；?二(對(duì)甲苯基)氧化膦目標(biāo)產(chǎn)物。[2]
特性
2,4,6-三甲基苯甲?；?二(對(duì)甲苯基)氧化膦是一種高效的裂解型自由基光引發(fā)劑，吸收波長(zhǎng)范圍很寬，兼顧表干和深層固化，吸收峰在380nm，可見光區(qū)430nm還有吸收，屬于?；⒀趸镱惲呀庑妥杂苫庖l(fā)劑，其光解產(chǎn)物為三甲基苯甲?；杂苫投交ⅤＷ杂苫际且l(fā)活性很高的自由基。2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(對(duì)甲苯基)氧化膦的熱穩(wěn)定性優(yōu)良，加熱至180℃無(wú)化學(xué)反應(yīng)發(fā)生，貯存穩(wěn)定性好。雖然自身帶有淺黃色，但光解后變?yōu)闊o(wú)色，不發(fā)生黃變。2,4,6-三甲基苯甲?；?二(對(duì)甲苯基)氧化膦廣泛應(yīng)用在有色涂層、厚涂層和透光性較差的涂層光固化中，鑒于該物質(zhì)在可見光區(qū)也有吸收，因此在生產(chǎn)制造和貯存運(yùn)輸時(shí)應(yīng)注意避光。[3]
工業(yè)應(yīng)用
2,4,6-三甲基苯甲?；?二(對(duì)甲苯基)氧化膦主要用作精細(xì)化工原料，是一種高效的自由基Ⅰ型液體光引發(fā)劑，可用于制造涂料配方，主要用于相應(yīng)的樹脂的UV聚合固化，特別適用于低黃變、白色體系和厚的膜層的固化、 絲印油墨、平版印刷油墨、柔印油墨、木材涂料等。2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(對(duì)甲苯基)氧化膦適用于引發(fā)不飽和預(yù)聚體系的紫外線聚合反應(yīng)，具有快固化、耐黃變、低氣味等特點(diǎn)，特別適用于有色體系的光固化，其光解產(chǎn)物的吸收波長(zhǎng)可向短波移動(dòng)，具有光漂白效果，有利于紫外光透過(guò)，以及厚涂層的固化。UV固化涂料和基于丙烯酸酯的油墨，紙張，木材，金屬，塑料和玻璃等基材。
參考文獻(xiàn)
[1] Xu, Dongdong; et al, Indium-Catalyzed Reductive Coupling Enabled Efficient Synthesis of Acylphosphine Oxides and Diphosphines, ACS Catalysis 2024, 14, 3241-3247.
[2] 徐清,周婷婷,韓立彪.一種2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦的制備方法, 中國(guó)發(fā)明專利, 專利號(hào):CN202010601372.5[P].