背景技術

4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮性能活潑，以其為原料，可以合成一系列含有三氟甲基的化合物，這些化合物被廣泛應用于醫(yī)藥、農藥和材料等領域中。在醫(yī)藥領域，4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮可以用于合成抗病毒藥物、抗癌藥物和抗炎藥物等；在農藥領域，4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮已經成功用于商品化農藥氟啶蟲酰胺和氟啶蟲胺腈的產業(yè)化制備；在材料領域，4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮可以用于制備金屬配體、離子液體和離型劑。其合成方法在國內外多有報道。

文獻中4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成方法主要有以下幾種：

(1)有研究者以三氟乙酸酐與乙烯基乙醚為原料在堿存在下在溶劑中反應得到4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮，使用三氟乙酸酐反應后生成一分子三氟乙酸未參與反應，原料利用率低。

(2)也有很多研究者以三氟乙酰氯與乙烯基乙醚為原料在堿存在下在溶劑中進行加成反應得到4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮，堿包括吡啶、喹啉、三乙胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺、4?二甲氨基吡啶等；或加成后消除氯化氫可采用加熱或加堿中和。但列舉的有機堿只有吡啶適合工業(yè)化生產，吡啶毒性太大，因此對車間生產條件要求較高。

(3)也有研究者以三氟乙酰氯與乙烯基乙醚在無溶劑中進行加成反應，通過加熱或低壓脫除氯化氫。需使用三氟乙酸制備三氟乙酰氯，加熱無溶劑時4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的雜質較多，同時反應后處理復雜，環(huán)境污染嚴重，不適合于工業(yè)化生產。

(4)專利CN1330622C在三氟乙酸的鎓鹽類存在下，乙烯基乙醚與三氟乙酰氯或三氟乙酸酐在室溫下反應制得4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮。溶劑包括二氯甲烷、己烷等，也可以不用溶劑，鎓鹽優(yōu)選三氟乙酸甲基吡啶鎓。需要用三氟乙酸與吡啶先做鎓鹽，生產成本高，環(huán)境污染嚴重，不適合于工業(yè)化生產。

綜上，現(xiàn)有的4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的制備方法反應條件苛刻、環(huán)境污染嚴重、后處理步驟繁瑣、反應收率低、生產成本高、不利于工業(yè)化生產等缺陷。

合成方法

在250ml四口瓶內投入25g乙烯基乙醚、100ml二氯甲烷、38.1g N?甲基嗎啉，密閉體系，降溫至0～10℃，開始通過鋼瓶向體系內通入三氟乙酰氯氣體，維持反應溫度在0?10℃。通氣量達到45.5g后停止通氣，保溫反應1h，取樣分析合格后，加入80g水，攪拌待10min固體全部溶解后，靜置分層，水層回收N?甲基嗎啉，有機層用無水硫酸鈉干燥，對干燥的有機層取樣檢測。減壓蒸餾回收溶劑后，得到GC純度99％的4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮，收率為99.5％，100％為順式結構[1]。

參考文獻

[1]永農生物科學有限公司,寧夏永農生物科學有限公司. 一種4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的制備方法:CN202210815464.2[P]. 2024-04-16.