背景技術(shù)

9,9-二甲基芴是一種有機(jī)電致發(fā)光材料中間體。有機(jī)電致發(fā)光材料經(jīng)過了幾十年的發(fā)展，已經(jīng)取得了長足進(jìn)展。材料的亮度、穩(wěn)定性以及發(fā)光效率都得到了很大的提高,一些基色材料已經(jīng)達(dá)到或者接近商業(yè)化開發(fā)的程度，并已經(jīng)有一些小尺寸的器件投放到了市場。含芴基的有機(jī)電致發(fā)光材料具有較為優(yōu)異的綜合性能,包括良好的發(fā)光效率,較好的熱穩(wěn)定性。芴系列衍生物是目前已經(jīng)商業(yè)化的一類有機(jī)電致發(fā)光材料,其中9,9-二甲基芴是合成OLED材料的重要中間體。

經(jīng)檢索,張健.2-氨基-9,9-二甲基芴的合成與表征[J].江西化工,2014,3:140-142中公開了一種2-氨基-9,9-二甲基芴的制備方法。它是用芴與叔丁醇鉀在THF中冰點(diǎn)反應(yīng),然后滴加碘甲烷反應(yīng),反應(yīng)完全反應(yīng)液加入水中,抽濾得橙黃色固體,用乙醇重結(jié)晶得到9,9-二甲基芴,產(chǎn)品收率78%。該方法反應(yīng)收率低,采用原料碘甲烷及叔丁醇鉀成本較高,使用有機(jī)溶劑THF成本高,而且閃點(diǎn)低,不宜回收套用,對環(huán)境污染大,對人體傷害也較大。

合成方法^[1]

將0.1mol芴、150ml DMF投入反應(yīng)瓶中,升溫至40-45℃,保溫攪拌至全部溶解,控制內(nèi)溫40-45℃向瓶內(nèi)分四次加入氫化鈉，第一次緩慢加入0.1mol氫化鈉時，停止加料,向瓶內(nèi)通入0.1mol氯甲烷氣體,控制氯甲烷低流速進(jìn)入反應(yīng)瓶,通氣完畢,攪拌0.5h,通過中控確定反應(yīng)情況。確認(rèn)反應(yīng)正常后,第二次緩慢加入0.1mol氫化鈉,加料完畢,通0.1mol氯甲烷,中控反應(yīng)情況。確認(rèn)反應(yīng)正常后,第三次緩慢加入0.1mol氫化鈉,加料完畢,通0.1mol氯甲烷,中控反應(yīng)情況。確認(rèn)反應(yīng)正常后,第四次緩慢加入0.05mol氫化鈉,加料完畢通入0.05mol氯甲烷,中控確認(rèn)反應(yīng)是否結(jié)束。

向瓶內(nèi)加少量甲醇淬滅多余的氫化鈉。另取一反應(yīng)瓶,向瓶內(nèi)加水300ml,降溫至0-5℃,將第一步淬滅好的反應(yīng)液滴加入攪拌的冷水中析晶?？煽闯雒黠@析出大量黃色固體,抽料得9,9-二甲基芴粗品,純度98.5%。

將上步粗品放入單口瓶內(nèi),控制油浴120-130℃,真空5mmHg,冷凝管伴熱90-105℃,開始短蒸。待蒸至瓶內(nèi)只剩有少量釜?dú)垥r,停止加熱,得白色9,9-二甲基芴短蒸粗品,純度99.5%。

直接向上步接受瓶內(nèi)加入200ml乙醇,升溫回流至全部溶解,降溫至0-5℃,保溫析晶0.5h,抽料，得白色晶體,純度99.8%,40℃真空烘箱烘干3h,得白色9,9-二甲基芴成品0.092mol。

參考文獻(xiàn)

[1]蚌埠中實(shí)化學(xué)技術(shù)有限公司. 一種9,9-二甲基芴的制備方法:CN201510613277.6[P]. 2015-12-16.