四溴酚藍(lán)(TetrabromopHenol blue,TBPB) ,化學(xué)名稱(chēng):4,5,6,7?四溴?3,3?二(3,5?二溴?4?羥基苯基)?鄰磺基苯甲酸酐,四溴酚藍(lán)用途主要有兩種,其一,因其靈敏度高,在臨床診斷試劑中用于一種蛋白誤差指示劑;其二,因其固色效果好,常常用于染發(fā)劑。然而,由于四溴酚藍(lán)難溶于水,在臨床診斷試劑中,往往使用大量有機(jī)溶劑溶解,浪費(fèi)試劑,增加成本;另外,用于染發(fā)劑時(shí) ,由于其水溶性極低,因此不得不使用有機(jī)溶劑溶解或表面活性劑助溶,浪費(fèi)試劑,增加成本。這些問(wèn)題影響四溴酚藍(lán)的進(jìn)一步研究和應(yīng)用。

鹽的制備
1)成鹽:稱(chēng)量四溴酚藍(lán)98.5克(0.1moL)加入到反應(yīng)器中,加入1.4eq的碳酸氫鋰,加入400mL丙酮,40℃攪拌反應(yīng)6小時(shí),停止攪拌,冷卻到室溫,過(guò)濾,濾餅干燥,收集,制得四溴酚藍(lán)鋰鹽粗品92.5克,收率93.3%,純度95.43%;
2)重結(jié)晶:
第一次重結(jié)晶:將上一步所得四溴酚藍(lán)鋰鹽粗品92.5克,加入到反應(yīng)器中,加入氯仿300mL,于55℃攪拌2小時(shí),停止攪拌,冷卻到室溫,過(guò)濾,濾餅干燥,收集,稱(chēng)重87.4克,收率94.5%,純度97.51%;
第二次重結(jié)晶:將上一步所得產(chǎn)物87.4克,加入到反應(yīng)器中,加入異丙醚300mL,于55℃攪拌1小時(shí),停止攪拌,冷卻到室溫,過(guò)濾,濾餅干燥,收集,制得四溴酚藍(lán)鋰鹽純品,稱(chēng)重83.2克,收率95.2%,總收率83.9%,純度99.66%[1]。
應(yīng)用
作為對(duì)一體化電化學(xué)微反應(yīng)器應(yīng)用思路的探討,于敏選取了酚紅和四溴酚藍(lán)兩種染料分子作為藥物模擬分子,檢驗(yàn)微反應(yīng)器電化學(xué)控制藥物釋放的可能性。優(yōu)化了電解槽結(jié)構(gòu),將網(wǎng)格方體電解槽改進(jìn)為網(wǎng)格方體金字塔電解槽,金字塔型結(jié)構(gòu)能夠固定工作電極面積,且保證凝膠等其他電解液容納其中不會(huì)泄露。實(shí)驗(yàn)所選用的兩種水溶性染料分子都具有一個(gè)連接到芳環(huán)上的磺酸鹽官能團(tuán),可以通過(guò)電聚合將其摻入吡咯薄膜中,在此過(guò)程中,藥物模擬分子作為對(duì)離子摻雜到導(dǎo)電高分子鏈中,通過(guò)對(duì)聚吡咯(PPy)的氧化還原過(guò)程,在微反應(yīng)器內(nèi)實(shí)現(xiàn)酚紅、四溴酚藍(lán)的可控?fù)诫s/釋放。實(shí)驗(yàn)證明帶負(fù)電荷的藥物分子可以結(jié)合到PPy膜中并再次釋放,為3D打印一體化微反應(yīng)器在控制藥物釋放領(lǐng)域提供了廣闊前景[2]。
參考文獻(xiàn)
[1] 吉林醫(yī)藥學(xué)院. 一種四溴酚藍(lán)堿金屬鹽及其制備方法和應(yīng)用:CN202310362554.5[P]. 2023-07-04.
[2] 于敏. 3D打印一體化電化學(xué)微反應(yīng)器及其在有毒氣體分析和藥物控制釋放的應(yīng)用[D]. 山東:山東農(nóng)業(yè)大學(xué),2024.