簡(jiǎn)介

二甲基乙烯基氯硅烷是一種無(wú)色透明、具有刺激性辛辣氣味的易燃液體，遇水迅速分解并放出氯化氫。該品可與苯、甲苯、乙醚、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑任意混溶，微溶于烷烴，幾乎不溶于水。作為同時(shí)含Si–Cl和Si–CH＝CH?雙官能團(tuán)的活性硅烷，它既可與醇、胺等親核試劑發(fā)生取代反應(yīng)，又可參與硅氫加成、自由基聚合及縮合交聯(lián)，是制備功能化硅表面活性劑的重要單體和中間體。

二甲基乙烯基氯硅烷的性狀

合成

方法一：將六甲基環(huán)三硅氧烷（2.0 g, 9.0 mmol，1當(dāng)量）加入10 mL圓底燒瓶（之前在250°C烤箱中干燥過(guò)夜）。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，用注射器向反應(yīng)混合物中加入干甲苯（室溫聚合3.4 mL，0℃聚合5.8 mL）。攪拌混合物約5分鐘，以確保完全溶解。將燒瓶置于冰水浴中，在0°C下進(jìn)行聚合。讓反應(yīng)混合物攪拌約5分鐘，使內(nèi)容物達(dá)到0°C。將Bu4NF（32 mg, 1.0 mol%，水溶液75%）或Bu4NF三水合物（24 mg, 76 mmol, 1 mol%，DCM溶液0.1 mL）加入反應(yīng)混合物中，劇烈攪拌。在DCM溶液中干燥Bu4NF。在DCM溶液中每0.1 mL Bu4NF加入活化的4?分子篩（~ 0.1 g）到反應(yīng)混合物中。讓反應(yīng)混合物靜置1.5小時(shí)。過(guò)濾反應(yīng)混合物。在0°C下取0.5-0.6 mL等分液，得到聚二甲基硅氧烷。在聚二甲基硅氧烷中加入氯二甲基乙烯硅烷（32.4 mg, 270 mmol，~ 3倍過(guò)量）。在0°C下攪拌30分鐘。將反應(yīng)混合物加熱至室溫。在真空中除去溶劑，得到產(chǎn)物二甲基乙烯基氯硅烷[1]。

方法二：NiCl2(PCy3)2 (3.4 mg, 0.005 mmol, 1 mol%)，芳基烯烴（0.50 mmol，1.0當(dāng)量），Et3N (0.07 mL, 0.50 mmol)，二氯二甲基硅烷（0.07 mL, 0.5 mmol），甲苯（0.03 mL, 0.25 mmol）溶液在1,4 -二氧六環(huán)（0.4 mL）中室溫?cái)嚢?0分鐘。將Me3Al（0.18 mL, 50 mol%， 1.4 M溶液中的己烷）滴入溶液中。將混合物在85°C下攪拌一夜。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。加入混合物己烷。在真空下濃縮濾液。用硅膠柱層析法用己烷對(duì)殘?jiān)M(jìn)行純化得到標(biāo)題化合物二甲基乙烯基氯硅烷[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Fluoride-initiated Anionic Ring-opening Polymerization: Mono- or Difunctional Polydimethylsiloxanes with Different Termini. By: Wong, Michael Y. ; et al. Silicon (2022), 14(7), 3215-3220.

[2] Cobalt-Promoted Electroreductive Cross-Coupling of Prop-2-yn-1-yl Acetates with Chloro(vinyl)silanes. By: Xu, Chong-Hui; et al. Organic Letters (2023), 25(39), 7263-7267.