簡(jiǎn)介

(甲硫基)乙酸乙酯為無(wú)色至淺黃色澄清液體，分子式C?H??O?S，具典型硫醚氣味；易溶于二氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲苯等常用有機(jī)溶劑，微溶于水；對(duì)酸、堿較敏感，需避光、低溫（≤4 ℃）及惰性氣氛保存。

(甲硫基)乙酸乙的性狀

合成

方法一：將1.0 mL甲硫醇（1.3 mL, 22 mmol）加入到由α-氯乙酸乙酯（2.0 g, 12 mmol）、碳酸鉀（3.4 g, 25 mmol）、硫酸四丁基氫銨（0.7 g, 2 mmol）和10 mL二氯甲烷組成的混合物中，用干冰/乙醇外浴冷卻。攪拌反應(yīng)混合物30分鐘。將反應(yīng)混合物加熱至0℃。將反應(yīng)混合物在0℃下攪拌3小時(shí)。過濾得到的混合物。用二氯甲烷（50ml）稀釋濾液。用水沖洗濾液。在無(wú)水硫酸鎂上干燥有機(jī)相。在減壓下除去溶劑，得到得到的油（1.2 g）。將油在93-94℃/9 mmHg下蒸餾，得到(甲硫基)乙酸乙酯[1]。

方法二：將0.56 mL（5.9 mmol）過氧化氫（32%）滴入甲基磺酰乳酸乙酯（5.36 mmol）中，溶解于30 mL冰醋酸中，0℃冷卻。將反應(yīng)混合物在0°C下攪拌20分鐘，在室溫下攪拌1.5小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至0℃。用二氯甲烷（100ml）稀釋反應(yīng)混合物。向反應(yīng)混合物中加入5毫升水。加入少量碳酸氫鈉，使溶液的pH值達(dá)到8。用水清洗有機(jī)相。將溶液在無(wú)水硫酸鎂上干燥。在減壓下除去溶劑，得到中間體。將中間體（0.057 mmol）放入抽真空密封的安瓿中。將密封的安瓿放入140°C的烤箱中加熱45分鐘。冷卻反應(yīng)混合物。打破安瓿。溶解CDCl3中的有機(jī)物。在有機(jī)含量中加入0.0094 g （0.062 mmol）亞砜和0.0050 g （0.027 mmol）二苯甲酮。將粗產(chǎn)物進(jìn)行1H NMR和GC分析，得到(甲硫基)乙酸乙酯[1]。

用途

(甲硫基)乙酸乙酯用于經(jīng)硫酰氯/2,6-魯替丁體系一鍋法合成α-氯-α-(甲硫基)乙酸乙酯，作為后續(xù)雜環(huán)或硫醚構(gòu)建的關(guān)鍵活性中間體。例如：將(甲硫基)乙酸乙酯（6.35 mL, 49.46 mmol，1.0當(dāng)量）溶解在新鮮DCM（45 mL）中。在-78℃下，通過注射器將硫酰氯溶液（3.97 mL, 49.46 mmol，1.0當(dāng)量）加入DCM（50 mL）中。將反應(yīng)物溶液（6.53 mL, 49.46 mmol，1.0當(dāng)量）和2,6-魯替丁溶液（5.8 mL, 49.46 mmol，1.0當(dāng)量）加入新鮮DCM（82 mL）中，在-78°C攪拌0.5 h后，通過注射器滴注。在-78℃下攪拌1小時(shí)后加入三乙胺（6.9 mL, 49.46 mmol，1.0當(dāng)量）。讓混合物加熱到室溫。在室溫下攪拌3小時(shí)后，將混合物濃縮。將獲得的固體溶解在乙醚（100ml）和3.6%鹽酸（100ml）的混合物中。在室溫下攪拌一夜。收集固體并用乙醚清洗[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] On the thermal Pummerer rearrangement of substituted sulfoxides. By: Marzorati, Liliana; et al. Journal of Sulfur Chemistry (2014), 35(3), 248-260.

[2] The Effects of Methoxylated Isoindigo on the Optical and Charge Transport Properties of the Corresponding Polymers. By: Xiong, Zihan; et al. Macromolecular Materials and Engineering (2023), 308(7), 2200688.