10-溴癸酸是一種有機(jī)化合物，外觀呈白色至淡綠色或淡黃色固體。主要作為有機(jī)合成中間體，例如與乙醇反應(yīng)生成10-溴癸酸乙酯。

制備方法

1 在5℃下，將由CrO?（0.26摩爾）、水（25毫升）和濃硫酸（0.34摩爾）配制的鉻酸溶液加入10-溴-1-癸醇（0.17摩爾）的130毫升丙酮溶液中。攪拌混合物2小時(shí)。于室溫下靜置過夜。用二乙醚（3×250 mL）提取混合物。用水（250 mL）和鹽水（250 mL）洗滌混合物。用Na?SO?干燥混合物。濃縮混合物。用硅膠色譜法以CH?Cl?洗脫，純化殘留物得 10-溴癸酸。[1]

2 在常壓下依次向烘干的10.0 mL微波反應(yīng)管中加入反應(yīng)物（0.1 mmol，44.6 mg，1.0當(dāng)量）、二氯乙烷（2.0 mL）、N,N'-二甲基-N,N'-三亞甲基脲（0.2 mL）及水（0.2 mL），管內(nèi)置磁力攪拌棒。開啟紫色LED光源（Kessil PR160L-370 nm LED）并攪拌反應(yīng)體系。于25°C照射20小時(shí)。向反應(yīng)體系加入NaOH（8.0 mg，2.0當(dāng)量）攪拌5分鐘。加入水（5.0 mL），用二氯甲烷（3×5.0 mL）萃取溶液。用水合氯酸（1.0 M）將水相酸化至pH=1-2。用二氯甲烷（3×5.0 mL）萃取水相。用無(wú)水Na?SO?干燥后減壓濃縮，得10-溴癸酸。[2]

3 向反應(yīng)器中加入186.14g（1mol）99%純度10-十一烯酸（市售品），溶于475g無(wú)水乙醇?；旌衔锢鋮s至-5°C。反應(yīng)混合物先通入空氣攪拌，再以約0.75磅/天的速率通入臭氧。約四小時(shí)后，每小時(shí)定期檢測(cè)反應(yīng)混合物中烯烴的存在。當(dāng)烯烴消耗完畢，在持續(xù)冷卻狀態(tài)下用氮?dú)馔ㄈ氚胄r(shí)以清除殘留臭氧。含臭氧化物的反應(yīng)混合物（670g）排入帶塞燒瓶，用干冰保持低溫。含臭氧化物的反應(yīng)混合物隨后通過滴加方式加入5 L反應(yīng)器進(jìn)行還原，該反應(yīng)器內(nèi)含112 g（1.4 mol）50% NaOH溶液及54.05 g（1.4 mol）溶于550 g無(wú)水乙醇的98%純NaBH?。5 L反應(yīng)器中的混合物經(jīng)機(jī)械攪拌，并用干冰維持在0-5°C。待臭氧化物完全還原后，于室溫下攪拌8小時(shí)使溶劑蒸發(fā)，得10-羥基癸酸鈉鹽624g（白色固體）。隨后將10-羥基癸酸鈉鹽溶解于2200g水中，置于5L反應(yīng)釜中。反應(yīng)釜配備加料漏斗，通過漏斗在攪拌冷卻（保持溫度低于25°C）條件下，向反應(yīng)釜滴加1095g（3.0 mol）10%鹽酸溶液。反應(yīng)混合物攪拌約4-6小時(shí)。期間釋放出氫氣并形成白色固體。固體經(jīng)多次水洗、過濾后在氮?dú)庀赂稍?，?0-溴癸酸，總收率達(dá)90%。[3]

參考文獻(xiàn)

[1] Wube, Abraham A.; et al Design, synthesis and antimycobacterial activities of 1-methyl-2-alkenyl-4(1H)-quinolones Bioorganic & Medicinal Chemistry (2011), 19(1), 567-579

[2] Xiong, Wenzhang; et al Selective Hydrolysis of Primary and Secondary Amides Enabled by Visible Light Organic Letters (2023), 25(17), 2948-2952

[3] Boyle, William J., Jr.; et al Synthesis of functionalized esters from vinyl group-containing carboxylic acids or their esters World Intellectual Property Organization Patent Number WO2000051960