介紹
苯甲酸二甲基氨基乙酯是一種含有苯環(huán)的酯類化合物，能夠發(fā)生水解反應(yīng)，得到苯甲酸和二甲基氨基乙醇，它的化學(xué)式為C11H15NO2，外觀為無(wú)色液體。常用于有機(jī)合成的關(guān)鍵中間體。
圖一 苯甲酸二甲基氨基乙酯
合成
向盛有苯甲酰氯（1.000 mL，5.88 mmol）和乙醚（30 mL）的 100 mL 圓底燒瓶中冷卻至 - 5℃，10 分鐘內(nèi)逐滴加入 N,N - 二甲基乙醇胺（0.666 mL，6.65 mmol），補(bǔ)加 40 mL 乙醚并攪拌過(guò)夜。過(guò)濾除去沉淀（S4），用 150 mL 乙醚洗滌后短暫真空干燥；固體溶于 15 mL 1 mol/L 氫氧化鈉溶液，30 mL 乙醚萃取，硫酸鎂干燥后蒸除溶劑，得無(wú)色液體苯甲酸二甲基氨基乙酯 875 mg（產(chǎn)率 77%），表征數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道一致[1]。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ/ppm: 8.07 - 8.03 (m, 2H), 7.58 - 7.52 (m, 1H), 7.46 - 7.40 (m, 2H), 4.43(t, J = 5.9 Hz, 2H), 2.71 (t, J = 5.9 Hz, 2H), 2.34 (s, 6H)。
圖二 苯甲酸二甲基氨基乙酯的合成
向盛有苯甲酰氯（1.000 mL，5.88 mmol）與乙醚（30 mL）的 100 mL 圓底燒瓶中冷卻至 - 5℃，于 10 分鐘內(nèi)逐滴加入 N,N - 二甲基乙醇胺（0.666 mL，6.65 mmol），補(bǔ)加 40 mL 乙醚后攪拌過(guò)夜；過(guò)濾除去沉淀（S4），用 150 mL 乙醚洗滌沉淀并短暫真空干燥，隨后將所得固體溶于 15 mL 1 mol/L 氫氧化鈉溶液，經(jīng) 30 mL 乙醚萃取、硫酸鎂干燥處理后，蒸除溶劑即得苯甲酸二甲基氨基乙酯（無(wú)色液體，產(chǎn)量 875 mg，產(chǎn)率 77%）[2]。碳酸根陰離子首先對(duì)酰胺的羰基進(jìn)行親核進(jìn)攻（帶有強(qiáng)吸電子基團(tuán)的酰胺更易發(fā)生此步驟），形成低能量中間體；隨后醇作為親核試劑進(jìn)攻該中間體，碳酸酯中間體發(fā)生分解（以碳酸根或質(zhì)子化后的碳酸氫根為離去基團(tuán)），最終生成酯產(chǎn)物苯甲酸二甲基氨基乙酯。
圖三 苯甲酸二甲基氨基乙酯的合成2
參考文獻(xiàn)
[1]Zoran K ,Miroslava D.Supramolecular hydrogelation via host-guest anion recognition: Lamellar hydrogel materials for the release of cationic cargo[J].Chem,2021,7(9):2473-2490.DOI:10.1016/J.CHEMPR.2021.06.024.
[2]Danfeng Y ,Zhiyuan L ,Hao C , et al.Cesium Carbonate Catalyzed Esterification of N -Benzyl- N -Boc-amides under Ambient Conditions.[J].Organic letters,2019,21(17):6888-6892.DOI:10.1021/acs.orglett.9b02513.