簡述
1,2-苯二硫醇又名鄰苯二硫酚，1,2-二硫苯等，分子式為C6H6S2，分子量為142.24。常溫常壓下，該物質(zhì)表現(xiàn)為無色至淡黃色透明液體，具有一定的揮發(fā)性與空氣敏感特性。1,2-苯二硫醇是一種用途廣泛的化工中間體，在醫(yī)藥與化工生產(chǎn)方面均有重要應(yīng)用[1]。
合成方法
目前報道的多種生產(chǎn)1,2-苯二硫醇的方法，或原料成本高、操作復(fù)雜，或副產(chǎn)物多、產(chǎn)率低下，這些缺點(diǎn)阻礙了對該生產(chǎn)工藝的進(jìn)一步研究，使得其工業(yè)應(yīng)用性受到了很大程度的限制，導(dǎo)致市面上1,2-苯二硫醇的價格一直居高不下。因此，探索與發(fā)展低成本、操作簡單、轉(zhuǎn)化率高的生成鄰苯二硫酚的方法，無論是在基礎(chǔ)研究方面，還是在實(shí)際的生產(chǎn)應(yīng)用方面，均具有重要的研究價值[1]。
經(jīng)過大量的實(shí)驗(yàn)探索，得出優(yōu)化工藝如下：以金屬鈉，乙硫醇和鄰二鹵苯為起始原料，通過控制反應(yīng)物的摩爾比例，利用乙硫醇鈉較強(qiáng)的親核取代能力，在極性溶劑N,N-二甲基甲酰胺中完全取代鄰二鹵苯的兩個鹵素原子，高產(chǎn)率地得到1,2-二乙硫基苯，然后在金屬鈉與萘的還原作用進(jìn)行硫原子的脫保護(hù)，經(jīng)鹽酸酸化后幾乎定量的生成目標(biāo)產(chǎn)物1,2-苯二硫醇。該制備方法簡單，操作方便，價格便宜，產(chǎn)率高，在精細(xì)化工和制藥工業(yè)中具有廣泛的應(yīng)用前景[1]。
應(yīng)用
1,2-苯二硫醇應(yīng)用廣泛，可用于抗冠心病、抗心絞痛、抗消化系統(tǒng)不良癥狀等藥物的合成，也可用于多種功能染料及工程塑料、橡膠助劑、顯色劑、鰲合酚醛樹脂等的合成研究。同時，它還可以作為一類具有良好配位性能的有機(jī)配體，在功能配合物的構(gòu)建與研發(fā)中也充當(dāng)著重要的角色[1]。例如，以其為主要配體骨架可以合成雙核鐵配合物，進(jìn)一步可作為催化劑催化肼類化合物制氨/胺，反應(yīng)溫度-20℃～50℃，反應(yīng)時間0.5h～48h[2]。而在有機(jī)合成領(lǐng)域，在各種不同條件下，五氯化磷與1,2-苯二硫醇，4-甲基-1,2-苯二硫酚反應(yīng)可生成五元環(huán)亞磷酰氯，為相應(yīng)物質(zhì)的合成提供了新的方向[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]鐘偉,劉小明.一種制備鄰苯二硫酚的方法.2015.
[2]曲景平,李陽,周宇涵,等.鄰苯二硫酚基和氨/胺架橋的雙核鐵配合物,其制備方法及應(yīng)用.2012.
[3]D.B.Denney,D.Z.Denney,劉綸祖.含磷硫鍵五配位磷化合物的合成研究[J].化學(xué)學(xué)報, 1984(04):42-48.DOI:CNKI:SUN:HXXB.0.1984-04-006.