前言
磷酸三(二甲苯)酯是有機(jī)磷系阻燃劑中的一種，相對分子質(zhì)量為410.1，純品為無色油狀液體，微有氣味，微溶于水，溶于醇、苯、甲苯、二氯甲烷等一般有機(jī)溶劑。磷酸三(二甲苯)酯具有阻燃、增塑雙重作用，可作為乙烯基樹脂、纖維素樹脂、天然和合成橡膠的增塑劑，以及聚氯乙烯運(yùn)輸帶、人造革、地板等材料的阻燃、增塑劑。它可使阻燃劑實(shí)現(xiàn)無鹵化，其增塑功能可使塑料成型時(shí)流動(dòng)加工性變好，可抑制燃燒后的殘余物，產(chǎn)生的毒性氣體和腐蝕性氣體比鹵系阻燃劑少。
在磷酸三(二甲苯)酯的大量生產(chǎn)之前，磷酸三甲苯酯(TCP)是橡塑產(chǎn)品中一種很好的阻燃劑和增塑劑，但在國外有用戶中毒的報(bào)道，在市場調(diào)研中也發(fā)現(xiàn)國內(nèi)用戶發(fā)生中毒的現(xiàn)象。大量研究表明，磷酸三(二甲苯)酯具有致生殖毒性的作用，應(yīng)當(dāng)限制使用。2013年底，歐洲化學(xué)品管理局將磷酸三(二甲苯)酯加入高度關(guān)注有毒有害物質(zhì)SVHC清單中。
磷系阻燃劑包括磷酸三苯酯TPP、磷酸三甲苯酯TCP、磷酸三(2-氯乙基)酯TCEP等的檢測方法主要有氣相色譜法和液相色譜法;但磷酸苯酚酯類化合物的測定報(bào)道較少，有報(bào)道用氣相色譜-質(zhì)譜法-選擇離子檢測模式測定超高壓液壓油中兩種添加劑2，6-二叔丁基對甲酚和磷酸三苯酯的含量。目前塑膠產(chǎn)品中磷酸三(二甲苯)酯的檢測尚未見文獻(xiàn)報(bào)道。
檢測方法[1]
1、氣相色譜條件
色譜柱:DB-5HT柱(15mx0.25mm,0.10um);升溫程序:初始溫度100℃,保持1min,然后以25℃/min升溫至250℃,保持1min,再以10℃/min升溫至300℃,保持1min;進(jìn)樣口溫度:290℃;進(jìn)樣模式:不分流;進(jìn)樣體積:1uL;載氣:氦氣,純度不低于99.999%;流量:1.5mL/min。
2、質(zhì)譜條件
離子源溫度:230℃;四級(jí)桿溫度:150℃;色譜-質(zhì)譜接口溫度:260℃;電離方式:電子轟擊電離:電離能量:70eV;溶劑延遲時(shí)間:4min;采集模式:SCAN和SIM。
3、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
準(zhǔn)確稱取0.01g磷酸三(二甲苯)酯標(biāo)準(zhǔn)品，置于10mL容量瓶中,用甲苯溶解定容,配制成1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,然后逐級(jí)稀釋成0.05,0.1,0.5,1,2,5,10mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
4、樣品前處理方法
從樣品干凈部位取樣,剪碎至2mmx2mmx2mm,稱取(1+0.1)g樣品(精確至0.1mg)于60mL玻璃反應(yīng)瓶中,加入10mL甲苯,萃取(60±5)min,重復(fù)以上操作1次。合并兩次的萃取液,混勻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至少量剩余,再慢慢氮吹至近干。然后用甲苯定容至1mL,最后將樣品通過0.45um微孔濾膜過濾,得到待測試液。
5、定性定量方法
采用質(zhì)譜全掃描模式(SCAN)對待測物質(zhì)進(jìn)行定性，用選擇離子掃描模式(SIM)進(jìn)行磷酸三(二甲苯)酯定量。
參考文獻(xiàn)
[1] 任祥祥,李支薇,王海鳴. 氣相色譜-質(zhì)譜法測定塑膠中磷酸三(二甲苯)酯[J]. 化學(xué)分析計(jì)量,2017,26(4):75-77. DOI:10.3969/j.issn.1008-6145.2017.04.019.