物質(zhì)概述
2-苯基環(huán)己酮（英文名稱：2-phenylcyclohexanone）是一種性狀為白色結(jié)晶粉末的化合物，其分子式為C12H14O，分子量為174.239。該化合物在有機(jī)合成中可以扮演關(guān)鍵中間體角色，其環(huán)己酮結(jié)構(gòu)中的羰基易于發(fā)生還原、加成或縮合反應(yīng)，苯基取代則賦予分子疏水性，使其適用于構(gòu)建復(fù)雜分子骨架。
應(yīng)用
基于羰基特性，2-苯基環(huán)己酮可作為合成原料通過(guò)Michael加成、Aldol縮合等反應(yīng)通過(guò)羰基還原、親核加成等轉(zhuǎn)化構(gòu)建其他復(fù)雜分子。例如，通過(guò)控制反應(yīng)條件，可以控制2-苯基環(huán)己酮與大體積α,β-不飽和酮的邁克爾加成反應(yīng)中的區(qū)域選擇性和非對(duì)映選擇性。使用四丁基溴化銨作為催化劑、叔丁醇鉀作為堿的無(wú)溶劑固-液相轉(zhuǎn)移催化（PTC）方法，可實(shí)現(xiàn)2,6-二取代區(qū)域異構(gòu)體的高產(chǎn)率（高達(dá)99%）[1]。此外，以2-苯基環(huán)己酮為反應(yīng)底物，經(jīng)溴化過(guò)程可得引入溴原子的順式-2-溴-6-苯基環(huán)己酮[2]。
有關(guān)研究
色譜拆分法是目前應(yīng)用較多的對(duì)映異構(gòu)體分離分析方法，特別是基于纖維素類手性固定相的液相色譜拆分法憑借其高效快速，手性識(shí)別范圍廣等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛使用，此方法的關(guān)鍵在于手性固定相(CSP)的制備。研究人員以微晶纖維素為原料，以3,5-二氯苯異氰酸酯為衍生化試劑，對(duì)纖維素羥基進(jìn)行烷基化修飾，并基于溶膠-凝膠化學(xué)理論制備了新型有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化纖維素類手性固定相，并對(duì)其手性識(shí)別能力進(jìn)行考察。其中，在纖維素雜化手性微球拆分性能研究中，為了評(píng)價(jià)自制雜化型色譜柱的手性識(shí)別性能，以兩種手性化合物1,2-二苯基環(huán)氧乙烷和2-苯基環(huán)己酮為底物評(píng)價(jià)其上載能力。
結(jié)果表明，該雜化型色譜柱可對(duì)其中對(duì)映體進(jìn)行拆分，并達(dá)到基線分離，尤其對(duì)1,2-二苯基環(huán)氧乙烷，2-苯基環(huán)己酮(選擇性分別達(dá)到1.65和1.44)分離效果最佳，具有與同種手性識(shí)別體鍵合型固定相和商品化IC柱相當(dāng)?shù)氖中圆鸱帜芰蜕陷d能力。同時(shí),該雜化色譜柱在含有0.5%三氟乙酸和氯仿的流動(dòng)相(正己烷/異丙醇/三氟乙酸(氯仿)=90/10/0.5,v/v/v)中表現(xiàn)出的強(qiáng)耐溶劑性能進(jìn)一步表明了雜化型CSP在工業(yè)應(yīng)用中中具有十分潛在的應(yīng)用價(jià)值[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]Enrique Díez-Barra, Hoz A D L , Merino S ,et al.Regioselectivity and diastereoselectivity in the phase transfer catalysed Michael addition of 2-phenylcyclohexanone[J]. 1997, 38(13):2359-2362.DOI:10.1016/s0040-4039(97)00348-1.
[2]Bernard,Miller,and,et al.Reactions of 2-phenylcyclohexanone derivatives. A re-examination[J].Tetrahedron, 1972, 28(9):2369-2376.DOI:10.1016/0040-4020(72)80073-5.
[3]于曉曉.硅基-纖維素二氯苯基氨基甲酸酯雜化手性固定相的制備及對(duì)映體分離[D].浙江大學(xué).