介紹
4 - 甲基磺酰苯酚的外觀為白色結(jié)晶性粉末，易溶于甲醇、乙酸乙酯等極性有機(jī)溶劑、微溶于水，常溫干燥避光條件下穩(wěn)定，受熱分解會(huì)釋放刺激性氣體；其酚羥基可與三氯化鐵顯紫色，且因苯環(huán)連有強(qiáng)吸電子的甲基磺?；?，酸性強(qiáng)于苯酚，能發(fā)生親電取代、酯化、醚化等反應(yīng)。
圖一 4-甲基磺酰苯酚
合成
向配備有磁力攪拌棒的10毫升Pyrex反應(yīng)器中，加入4-聯(lián)苯基硼酸（1，0.5毫摩爾，1.0當(dāng)量）、DIPEA（2.5毫摩爾，5.0當(dāng)量）和PDI-BT-5-Au（10毫克），并使用3毫升乙醇作為溶劑。在室溫下，在氧氣氛圍中，用兩個(gè)10瓦藍(lán)色LED燈（465納米）照射反應(yīng)混合物5小時(shí)。反應(yīng)完成后，通過抽濾去除催化劑，所得濾液在真空下濃縮，得到粗產(chǎn)物，再通過柱色譜法純化，得到4-甲基磺酰苯酚。對其他化合物也采用了相同的步驟[1]。
圖二 4-甲基磺酰苯酚的合成
在室溫下，將4-(甲磺?；?苯酚Oxone（0.99克，6.5毫摩爾）（Aldrich產(chǎn)品編號(hào)22803-6）分批加入到4-(甲硫基)苯酚（0.50克，3.2毫摩爾）的乙醇（10.0毫升）和水（10.0毫升）溶液中。將反應(yīng)混合物攪拌18小時(shí)，然后在乙酸乙酯和水之間進(jìn)行分配。將合并的有機(jī)層用鹽水洗滌，用硫酸鎂干燥，并真空濃縮，得到半固體狀的4-甲基磺酰苯酚（0.60克，96%）。LCMS計(jì)算C7H9O3S（M+H）+的質(zhì)荷比為：m/z = 173.0；實(shí)測值：173.0[2]。
圖三 4-甲基磺酰苯酚的合成2
以4-溴苯基甲基砜為原料，向其加入水與乙醇（體積比1:1）的混合溶劑使其溶解，隨后加入2.5當(dāng)量的氫氧化鉀固體作為親核試劑，將反應(yīng)體系加熱至85℃回流攪拌，通過薄層色譜（TLC）監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程（展開劑可選石油醚/乙酸乙酯=3:1），待原料點(diǎn)完全消失后（約5小時(shí)），將體系冷卻至室溫，用稀鹽酸緩慢酸化至pH=2~3，使產(chǎn)物4-(甲基磺酰基)苯酚析出固體，過濾收集粗產(chǎn)物后，以乙酸乙酯為溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，干燥后得到純凈的4-甲基磺酰苯酚[3]。
圖三 4-甲基磺酰苯酚的合成3
參考文獻(xiàn)
[1] Liu X, Cai JX, Wang QY, Song HX, Pan AZ, Hu MY. Gold nanoparticle-enhanced cross-linked porous organic polymer photocatalysts for visible light-driven oxidation of phenylboronic acid[J]. Tetrahedron, 2025, 177:134585.
[2]Current Patent Assignee: INCYTE - WO2015/164480, 2015, A1
[3]ZhiQiang S ,DongHui W .Palladium-Catalyzed Hydroxylation of Aryl Halides with Boric Acid.[J].Organic letters,2020,22(21):8470-8474.DOI:10.1021/acs.orglett.0c03069.