2-硝基-2-甲基-1,3-丙二醇是一種氨基醇的前體物質(zhì)，常溫常壓下為白色結(jié)晶固體，它可溶于水和醇類有機溶劑。2-硝基-2-甲基-1,3-丙二醇可由硝基乙烷在堿性條件下和福爾馬林通過親核取代反應制備得到，該物質(zhì)主要用作有機合成中間體，在有機合成方法學基礎研究領(lǐng)域中有一定的應用。

制備方法

圖1 2-硝基-2-甲基-1,3-丙二醇的制備方法

在一個500毫升的三頸燒瓶中，裝配磁力攪拌器、氮氣保護層、熱電偶控制的加熱套和滴液漏斗。向燒瓶中加入甲基福爾馬賽（55wt.%甲醛的甲醇/水溶液：126克/2.31摩爾，4.2當量）以及0.5克三乙胺。滴液漏斗中裝入硝基乙烷（75克/1.0摩爾，1當量）。在氮氣保護下，邊攪拌邊將硝基乙烷滴加到福爾馬賽溶液中，滴加時間為45分鐘。滴加過程中，反應溫度維持在約60°C，滴加開始時觀察到輕微放熱。滴加完成后，將反應液在室溫下攪拌過夜即可得到目標產(chǎn)物分子2-硝基-2-甲基-1,3-丙二醇。[1]

縮合反應

2-硝基-2-甲基-1,3-丙二醇結(jié)構(gòu)中兩個羥基單元具有顯著的親核性，可在堿性條件下和雙親電試劑發(fā)生縮合環(huán)化反應。

圖2 2-硝基-2-甲基-1,3-丙二醇的縮合反應

將2-硝基-2-甲基-1,3-丙二醇（2.03 g，15 mmol）、干燥的DMF（15 mL）及吡啶（3.0 mL，38 mmol）加入裝有攪拌子的火焰干燥圓底燒瓶中，于0°C下一次性加入AgNO?。用氬氣置換反應容器內(nèi)氣體后以隔墊密封，通過注射器向攪拌中的混合物中逐滴滴加t?Bu?SiCl?（3.8 mL，18 mmol）。反應攪拌4小時后，用乙醚稀釋混合物并經(jīng)硅藻土墊過濾，濾液用水洗滌，MgSO?干燥，過濾后減壓濃縮，殘余物通過中壓液相色譜（硅膠70 g，正己烷/乙酸乙酯=100/0至70/30梯度洗脫）進行純化。[2]

參考文獻

[1] Moore, David W.; et al, Process for making tertiary amino alcohol compounds, United States Patent Number:WO2012044508 A1.

[2] Osawa, Ayumi ; et al, Photocatalytic Denitrative Alkenylation of Nitroalkanes, Organic Letters 2024, 26, 10218-10223.