二氫月桂烯醇化學(xué)名稱：2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇，英文名稱:dihydromyrcenol，分子式:C10H20O，分子量:156.27，外觀:無色透明液體，溶解性:溶于乙醇，微溶于水。

用途

二氫月桂烯醇是一種常用的重要香料，具有新鮮花香和白檸檬祥果香;在現(xiàn)代男用香水香精中，是超量用量的代表物，在香皂和洗滌劑中也有廣泛的應(yīng)用。不僅如此，二氫月桂烯醇更是一種非常重要的香料中間體，由它出發(fā)，可以合成大量重要的香料或香料中間體。欽傳光等從二氫月桂烯醇出發(fā)合成了未見報道的2，6-二甲基-7-辛烯-2-硫醇(即二氫月桂烯硫醇)，進(jìn)而合成了它的幾個衍生物，發(fā)現(xiàn)它們都有較愉快的香氣。二氫月桂烯醇的環(huán)氧產(chǎn)物可用來制備羥基香茅醛和羥基香茅醇等香料。二氫月桂烯醇的甲醚經(jīng)環(huán)氧化后與丙二酸二乙酯加熱反應(yīng)再經(jīng)磷處理得到γ-內(nèi)酯，也是一種有用的香料。二氫月桂烯醇的甲醚在銠催化劑(Ph3P)RhH(CO)存在下的氫甲酰化產(chǎn)物，經(jīng)鋰鋁氫還原得到具有果香，花香的甲氧基高香茅醛[1]。

合成進(jìn)展^[1]

由二氫月桂烯合成二氫月桂烯醇，目前主要有兩種方法，其一為直接水合法，其二為間接水合法，包括先酯化再皂化的兩步法及先氫氯化再水解的方法。

1.直接水合法

一步水合為離子型的加成反應(yīng)，經(jīng)過碳正離子中間體。由于碳正離子中間體的分子內(nèi)關(guān)環(huán)及重排，水合反應(yīng)有副產(chǎn)物的存在。Cy.Gilden早在1959年就用H2SO4作催化劑直接水合得到二氫月桂烯醇。最新的利用H2SO4催化水合的專題報道結(jié)果為:反應(yīng)后混合液中，未反應(yīng)的烯烴約15%，二氫月桂烯醇占70%，其余為副產(chǎn)物，這一方法的缺點(diǎn)在于硫酸的酸性太強(qiáng)而導(dǎo)致水合產(chǎn)物選擇性不好，而且硫酸易腐蝕設(shè)備并造成污染。

日本的野村正人等以合成沸石為催化劑考察了二氫月桂烯的一步水合反應(yīng)，在體系中加適量At(OH)，以調(diào)節(jié)沸石表面酸性，結(jié)果80℃下反應(yīng)120h，DHM轉(zhuǎn)化率為40%，二氫月桂烯醇的選擇性為79.5%。

印度S.C.Nigam使用類似索氏提取器的裝置一步水合制得二氫月桂烯醇，得到較滿意的結(jié)果。他用乙酸作溶劑，通過回流使原料、溶劑、水三組分的三元共沸物與催化劑Amberlyst15(某種離子交換樹脂)接觸，反應(yīng)溫度72~85℃,反應(yīng):38h后轉(zhuǎn)化率為 78%，選擇性88%。該方法的優(yōu)點(diǎn)在于避免了因產(chǎn)物與催化劑的接觸而引起的脫水反應(yīng)，因而產(chǎn)物的產(chǎn)率高。蕭樹德等用改性陽離子交換樹脂催化，轉(zhuǎn)化率98.3%，但反應(yīng)時間偏長。

2.兩步法

兩步法中二氫月桂烯在酸性催化劑下，與羧酸加成酯化后再皂化制二氫月桂烯醇的方法已經(jīng)成熟。報道的催化劑有硫酸、甲磺酸、氯醋酸、多聚磷酸、三氟化硼乙醚溶液、高氯酸、離子交換樹脂和氯化錫等，由于甲酸活性大大高于乙酸和其它羧酸，故文獻(xiàn)一般用甲酸進(jìn)行加成反應(yīng)。

日本的野村正人和藤原義人等分別用陽離子交換樹脂和合成分子篩沸石為催化劑，反應(yīng)物經(jīng)氯代乙酸酯化后得產(chǎn)物再皂化的合成路線。

兩步法的另一條路徑，是反應(yīng)物先與HCl氣體發(fā)生加成反應(yīng)得中間產(chǎn)物7-氯-3,7-二甲基-1-辛烯，再水解得二氫月桂烯醇產(chǎn)物，產(chǎn)率可達(dá)60~70%。

從國內(nèi)生產(chǎn)現(xiàn)狀來看，當(dāng)務(wù)之急是完善兩步法，提高二氫月桂烯與酸加成酯化的產(chǎn)率，另外，鑒于二氫月桂烯乙酸酯本身就是很好的香料，可直接用于香精配方中，也應(yīng)考慮能否較高產(chǎn)率的拿到這個化合物。從長遠(yuǎn)看，探索一步法合成二氧月桂烯醇的工業(yè)化生產(chǎn)條件，是提高經(jīng)濟(jì)效率、促進(jìn)工業(yè)發(fā)展的現(xiàn)實(shí)道路。

參考文獻(xiàn)

[1] 易鎮(zhèn)芳. 全回流塔式反應(yīng)器中樹脂催化合成二氫月桂烯醇[D]. 天津:天津大學(xué),2007. DOI:10.7666/d.Y1361369.