1,3,5-金剛烷三醇是一種金剛烷類衍生物，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性，它在水中的溶解性差但是可溶于醇類有機溶劑和乙酸乙酯。1,3,5-金剛烷三醇可由金剛烷在特定的條件下通過氧化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)可借助其特殊的剛性結(jié)構(gòu)應(yīng)用于有機電致發(fā)光器件的制備。
合成方法
圖1 1,3,5-金剛烷三醇的合成方法
在200毫升三頸燒瓶中加入金剛烷13.6克（0.10摩爾）和乙酸100克（1.67摩爾），于80°C攪拌下，將三氧化鉻100克（1.0摩爾）溶于54毫升水配制的鉻酸水溶液滴加到反應(yīng)液中，并保持溫度低于110°C。隨后在100°C下攪拌1小時，減壓蒸除溶劑。用40%氫氧化鈉水溶液中和后，于70°C或以上溫度下用1升乙酸乙酯萃取5次。萃取液經(jīng)氣相色譜分析，含有1,3-金剛烷二醇和1,3,5-金剛烷三醇，比例為24:76。將萃取液靜置過夜，過濾收集析出的晶體，得到1,3,5-金剛烷三醇8.5克（純度98.5%），以金剛烷計的收率為50.1%。[1]
酯化反應(yīng)
1,3,5-金剛烷三醇結(jié)構(gòu)中的醇羥基單元具有一般烷基醇類物質(zhì)的通用理化性質(zhì)，它可在堿性條件下和常見的親電試劑例如乙酰氯，烷基羧酸類物質(zhì)等發(fā)生酯化縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的酯類衍生物。
圖2 1,3,5-金剛烷三醇的酯化反應(yīng)
將24克（0.13摩爾）1,3,5-金剛烷三醇、100毫升丁酸、30毫升石油醚和0.57毫升三氟甲磺酸混合，在劇烈攪拌下回流直至水完全分離（約16小時）。將反應(yīng)混合物冷卻，用200毫升甲苯稀釋，依次用5%氫氧化鉀水溶液洗滌，再用水洗至中性，經(jīng)硫酸鈉干燥后，在真空下蒸餾溶劑。最后通過減壓蒸餾純化殘余物，即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子1,3,5-金剛烷三醇三丁酸酯。[2]
參考文獻
[1] Tokuyama Corp. Preparation of adamantanepolyols, Patent Number:JP2003321408 A.
[2] Ivleva, E. A.; et al, Synthesis, Physicochemical Properties, and Thermo-Oxidative Stability of Triesters of 1,3,5-Adamantanetriol and 7-Ethyl-1,3,5-Adamantanetriol, Petroleum Chemistry 2019, 59, 1235-1239.