簡介

四(二甲氨基)鈦是一類常用的金屬氨基化合物，常溫下為無色至淺黃色液體，可溶于甲苯等有機溶劑，主要作為鈦源和配位試劑，用于制備鈦基金屬有機配合物。

四(二甲氨基)鈦的性狀

合成

方法一：向裝有KPG攪拌器、滴液漏斗、回流冷凝器（-20°C）、隔膜和冷卻?。ū?NaCl，-15°C）的10 L燒瓶中裝入Et2O（4.8 L）和HNMe2（277 g，6.14 mol）。將BuLi（2.5M己烷溶液，2.05L，5.13mol）緩慢加入混合物中。在50°C下攪拌懸浮液1.5小時。在-15°C下向混合物中加入TiCl4（125 mL，1.14 mol）的甲苯（1.5 L）溶液。將混合物在50°C下攪拌2小時。用特氟龍軟管將溶液與固體殘留物分開。在真空下濃縮混合物。蒸餾粗產(chǎn)物（0.026毫巴，62°C）以獲得產(chǎn)物四(二甲氨基)鈦[1]。

方法二：在室溫下，將[Me3NH][7-C9H7-7,8-C2B9H11]（0.5 mmol）加入Zr（NMe2）4（134 mg，0.5 mmol）的甲苯溶液（10 mL）中。攪拌混合物5分鐘，直至形成澄清溶液。過濾混合物。將濾液濃縮至約3 mL。讓溶液在室溫下靜置12小時得到標題化合物四(二甲氨基)鈦[2]。

用途

四(二甲氨基)鈦作為金屬有機前驅(qū)體與配位試劑，參與合成鈦基配合物。例如：通過注射器將預冷（-78°C）的芐基-N-（3-叔丁基水楊醛亞胺）（2.67 g）甲苯溶液（40 mL）和四(二甲氨基)鈦緩慢加入預冷的Ti（NMe2）4（1.2 mL，5 mmol）甲苯溶液中。將反應混合物加熱至環(huán)境溫度。將反應混合物攪拌過夜。將溶劑的量減少到40mL。在環(huán)境溫度下向混合物中加入過量的三甲基甲硅烷基氯（12.7 mL，0.1 mol，20當量）。將反應混合物攪拌過夜。將混合物在甲苯中回流2小時。在70°C下真空去除副產(chǎn)品殘留物[3]。

參考文獻

[1] Dimethylamine as a Substrate in Hydroaminoalkylation Reactions By: Bielefeld, Jens; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2017), 56(47), 15155-15158.

[2] Synthesis, Structural Characterization, and Reactivity of Group 4 Metal Complexes Derived from 1-Indenyl-1,2-carborane By: Shen, Hao; et al. Organometallics (2008), 27(6), 1157-1168.

[3] Alkylphenyl-Substituted Bis(salicylaldiminato) Titanium Catalysts in Ethene Polymerization By: Paerssinen, Antti; et al. Organometallics (2007), 26(15), 3690-3698.