簡介

甲基三丁基膦磷酸二甲酯鹽是一種有機膦鹽類化合物，常溫下為無色至淺黃色透明液體，溶于二氯甲烷等有機溶劑。該化合物在有機合成中應(yīng)用廣泛，既可作為催化劑高效催化亞磷酸三乙酯與三氯化磷反應(yīng)制備二乙基氯亞磷酸酯，也可作為反應(yīng)試劑參與銠催化的高烯丙基碘化物相關(guān)合成反應(yīng)，用于目標產(chǎn)物制備。

甲基三丁基膦磷酸二甲酯鹽的性狀

合成

將140 g（1.0 mol）磷酸三甲酯滴加到202 g（1.0 mmol）三正丁基膦中。在氮氣氣氛下，將混合物在393K下加熱8小時。將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫。用正己烷洗滌三次，蒸發(fā)以去除殘留的原料得到標題化合物甲基三丁基膦磷酸二甲酯鹽。在343 K的真空下仔細干燥合成的IL超過48小時，以消除水污染。在純IL及其水溶液的所有測量過程中，通過卡爾費休滴定法確認樣品A的IL含水量小于150ppm。使用JEOL JNM-ECX400核磁共振光譜儀分析IL，使用密封在毛細管中的苯-d6作為外部參考和鎖定溶劑[1]。

用途

甲基三丁基膦磷酸二甲酯鹽可用作合成二乙基氯亞磷酸酯的催化劑，能實現(xiàn)較高的產(chǎn)物收率與純度。例如：將2.00 g甲基三丁基膦磷酸二甲酯鹽（80°C下的粘度：34 mPa·s）作為催化劑溶解在37.90 g亞磷酸三乙酯中，制成溶液。在攪拌溶液的同時，在20至25°C下將16.80 g三氯化磷滴加到溶液中。滴加完成后，在25至30°C下反應(yīng)3小時，生成二乙基氯亞磷酸酯。二乙基氯膦的收率為96.5%，純度為88.2%[2]。

此外，甲基三丁基膦磷酸二甲酯鹽可作為反應(yīng)試劑參與銠催化的高烯丙基碘化物相關(guān)有機合成反應(yīng)，用于制備目標產(chǎn)物。例如：將相應(yīng)的銠催化劑Rh2L4（0.003 mmol，3 mol%）和高烯丙基碘化物加入到裝有攪拌棒的10 mL烘干反應(yīng)瓶中。抽真空前密封管子，用氬氣回填三次。加入二氯甲烷（0.3mL），將所得混合物在相應(yīng)溫度下冷卻。使用注射泵在30分鐘內(nèi)逐滴加入試劑的二氯甲烷（1.0 mL）溶液，并在相應(yīng)溫度下攪拌60分鐘。在10分鐘內(nèi)滴加甲基三丁基膦磷酸二甲酯鹽（102.7 mg，0.3 mmol）的二氯甲烷（1.0 mL）溶液。讓所得反應(yīng)混合物在15分鐘內(nèi)溫熱至室溫，然后通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除溶劑得到產(chǎn)物[3]。

參考文獻

[1] Densities and Viscosities of Aqueous Solutions of Tributylmethylphosphonium Dimethylphosphate By: Kanakubo, Mitsuhiro ; et al. Journal of Chemical & Engineering Data (2025), 70(3), 1195-1207.

[2] Method for producing high-purity phosphite chloride Assignee: Nippon Chemical Industrial Co., Ltd Inventors: Sasaki, Kentrao; et al World Intellectual Property Organization.

[3] Catalytic Oxidative Ligand Transfer of Rh-Carbynoids and Alkyl Iodides By: Esteve Guasch, Josep; et al. Journal of the American Chemical Society (2025), 147(35), 31444-31449.